楊 婷，梅 松，俞忠強，錢超群

（浙江威爾達化工有限公司，浙江杭州 311106）

噻蟲啉（thiacloprid）是一種對刺吸式口器害蟲高效的新煙堿類殺蟲劑，具有內(nèi)吸性，對梨果類水果、棉花、蔬菜和馬鈴薯上的重要害蟲有優(yōu)異的防效，對人畜、水生生物及環(huán)境安全。其作用機理：通過煙堿與乙酰膽堿受體競爭結(jié)合，干擾害蟲的神經(jīng)系統(tǒng)正常傳導，引起神經(jīng)通道的阻塞，造成乙酰膽堿的大量積累，使害蟲持續(xù)興奮、蟲體痙攣和麻痹而死[1]。

丁醚脲（diafenthiuron）是一種無交互抗性，具有全新化學結(jié)構(gòu)的新型硫脲類殺蟲、殺螨劑，是一種完全不同于現(xiàn)有的殺蟲、殺螨劑的三磷酸腺苷酶抑制劑，其作用機理：在紫外線照射下或在蟲體內(nèi)多功能氧化酶的幫助下，分解為一種碳化二亞胺，此物質(zhì)具有阻礙害蟲體內(nèi)神徑細胞線粒體的功能，影響其呼吸作用及能量轉(zhuǎn)換，使害蟲僵死。對有機磷、氨基甲酸酯及菊酯類的抗性害蟲有特效[2]。

茶小綠葉蟬是常見且嚴重危害茶樹的害蟲，茶小綠葉蟬成蟲、若蟲通過刺吸口器吸食茶樹芽葉和嫩梢皮層汁液，干擾茶樹營養(yǎng)物質(zhì)的正常輸送，致使茶樹芽葉失水、生長遲緩、焦邊和焦葉，造成茶葉減產(chǎn)[3]。

針對這2種有效成分作用機理和應(yīng)用對象，通過對丁醚脲和噻蟲啉進行室內(nèi)生測實驗和大田試驗，最終確定了對茶小綠葉蟬共毒系數(shù)最高的2種活性成分比例為m（丁醚脲）∶m（噻蟲啉）=32∶8，并對該懸浮劑的配方進行了研制。

1 實驗方法

1.1 實驗原料

原藥：丁醚脲，95%（質(zhì)量分數(shù)），江蘇好收成韋恩農(nóng)化股份有限公司；噻蟲啉，97%（質(zhì)量分數(shù)），利民化工股份有限公司。

潤濕劑：YUS-D1109S（聚氧乙烯醚非離子），江蘇擎宇化工科技有限公司；GY-WS10（非離子），江蘇擎宇化工科技有限公司；SC-3（雙親型陰非離子），江蘇擎宇化工科技有限公司；500LQ（EO-PO嵌段聚醚），江蘇擎宇化工科技有限公司。

分散劑：YUS-SXC（苯磺酸鹽類陰離子），江蘇擎宇化工科技有限公司；YUS-FS1（聚氧乙烯型非離子），江蘇擎宇化工科技有限公司；PSR19-PW（烷基萘磺酸鹽銨鹽），江蘇擎宇化工科技有限公司；PEAS-03（磷酸酯鹽類），江蘇擎宇化工科技有限公司；SP-SC 27001（聚羧酸鹽類），江蘇擎宇化工科技有限公司；JR-P（磷酸酯類），日本竹本油脂株式會社；YUS-FS3000（磷酸鹽類陰離子），日本竹本油脂株式會社；788（聚羧酸鹽），江蘇擎宇化工科技有限公司；CP9（羧酸鹽類），江蘇擎宇化工科技有限公司。

增稠劑：黃原膠，南京潤杰化學有限公司；硅酸鎂鋁，安吉誠農(nóng)膨潤土有限公司。

防凍劑：尿素，浙江巨隆化肥有限公司；乙二醇，杭州高晶精細化工公司；丙二醇，杭州高晶精細化工公司；氯化鈉，安徽省中佳鹽化科技有限公司。

防腐劑：卡松，常州市潤洋化工有限公司；苯甲酸鈉，江蘇順豐化工有限公司。

消泡劑：SL-X785（改性有機硅），吉安共創(chuàng)化學助劑有限公司。

1.2 實驗設(shè)備

高效液相色譜儀，Agilent1260，安捷倫科技（中國）有限公司；臥式砂磨機，RTSM0.5AD，上海儒特機電設(shè)備有限公司；激光粒度分布儀，BT-9300ST，丹東市百特儀器有限公司；高速乳化剪切機，B25，上海貝爾特機電設(shè)備科技有限公司；天平，JJ2000B，常熟市雙杰測試儀器廠；pH計，PHSJ-4T，上海精密科學儀器有限公司；黏度計，DNJ-1S，上海安德儀器設(shè)備有限公司；電熱鼓風干燥箱，DHG-9146A，上海精宏試驗設(shè)備有限公司；冰箱，BCD-648WDBE，青島海爾股份有限公司。

1.3 實驗方法（生產(chǎn)工藝）

生產(chǎn)工藝流程如圖1所示，按配方比例將丁醚脲和噻蟲啉原藥、潤濕劑、分散劑、防凍劑、防腐劑、消泡劑和水，充分攪拌混合，用高剪切機分散3 min，物料均勻分散。將物料轉(zhuǎn)入球磨機研磨罐內(nèi)，加入1.5倍物料質(zhì)量的鋯珠，在通入冷卻水狀態(tài)下砂磨90 min出料。加入增稠劑，剪切5 min，得待檢懸浮劑。

圖1 生產(chǎn)工藝流程圖

1.4 懸浮劑理化性能的測定

pH按照GB/T 1601—1993《農(nóng)藥pH值的測定方法》進行；熱貯穩(wěn)定性的測定方法參照GB/T 19136—2003《農(nóng)藥熱貯穩(wěn)定性測定方法》進行；低溫穩(wěn)定性的測定方法參照GB/T 19137—2003《農(nóng)藥低溫穩(wěn)定性測定方法》進行；懸浮率測定按照GB/T 14825—2006《農(nóng)藥懸浮率測定方法》進行。

2 結(jié)果與討論

2.1 潤濕劑和分散劑種類及用量篩選

采用流點法對潤濕劑和分散劑的種類進行篩選。將有效成分以m（丁醚脲）∶m（噻蟲啉）=32∶8的比例進行混合，氣粉到一定細度。不同的分散劑和潤濕劑分別配置成質(zhì)量分數(shù)為5%的水溶液。稱取5.00 g的氣粉原藥于50 mL燒杯中，滴入質(zhì)量分數(shù)為5%的助劑溶液，用玻璃棒攪拌均勻，直到原藥剛好能從玻璃棒上流下，記下此時所用助劑溶液的質(zhì)量，該質(zhì)量與稱取原藥質(zhì)量的比值即為使原藥潤濕流動的流點值，具體數(shù)據(jù)見表1。

表1 潤濕劑和分散劑的流點值

通過對助劑流點值的測定，由表1可知潤濕劑中SC-3和500LQ流點值較低，分散劑中JR-P和CP9流點值較低。通常懸浮劑中使用1種潤濕劑和1種分散劑搭配組合作為懸浮體系的主體助劑。潤濕劑和分散劑種類確定后，固定增稠劑、防腐劑和防凍劑用量制備懸浮劑。通過對懸浮劑入水分散性和熱貯穩(wěn)定性的考察，來確定潤濕劑和分散劑的搭配及用量。固定m（分散劑）∶m（潤濕劑）=3∶2和助劑質(zhì)量分數(shù)為5%，對分散劑CP9和JR-P與潤濕劑SC-3和500LQ之間的搭配進行篩選。懸浮劑制備投料比例如表2所示（表中物料配比數(shù)單位為質(zhì)量分數(shù)，%；最后水補足到100%；“-”表示未添加）。

表2 分散劑和潤濕劑固定比例下，種類搭配的篩選 w/%

制備的懸浮劑在標準硬水中分散，其分散后如圖2所示。

由圖2可知，CP9分別與SC-3和500LQ搭配使用制備的懸浮劑，分散后，具塞量筒筒壁上部出現(xiàn)顆粒狀黏著物，但JR-P分別與SC-3和500LQ搭配使用則沒有這種現(xiàn)象。這可能是CP9分別與SC-3和500LQ的搭配使用不能很好地包覆原藥顆?；蛟幹械碾s質(zhì)顆粒。通常懸浮劑水中分散后具有這種現(xiàn)象，其熱貯往往會析水較多，對1、2、3和4這4個處理做熱貯實驗，其熱貯析水率（質(zhì)量分數(shù)）分別為5.5%、4.3%、2.1%和1%。綜上所述，選用JR-P與500LQ的搭配較為合理，故使用這2種助劑進行用量的篩選。

圖2 2種分散劑和2種潤濕劑搭配制備的懸浮劑（分散于標準硬水后）

固定主體助劑總量，JR-P與500LQ不同比例制備懸浮劑配方見表3（表中物料配比數(shù)單位為質(zhì)量分數(shù)，%；最后水補足到100%）。

表3 固定主體助劑總量，JR-P與500LQ不同比例制備懸浮劑配方 w/%

如表3所示，固定助劑總質(zhì)量分數(shù)為5%，利用不同比例JR-P和500LQ制備32%（質(zhì)量分數(shù)）丁醚脲+8%（質(zhì)量分數(shù)）噻蟲啉懸浮劑，通過入水分散性和熱貯實驗篩選出合適的分散劑和潤濕劑比例。實驗結(jié)果如表4所示。

表4 JR-P與500LQ比例篩選，4個實驗處理的熱貯析水率和分散性

從表4中可以發(fā)現(xiàn)，B處理m（JR-P）∶m（500LQ）=2∶3時制備的懸浮劑析水率為質(zhì)量分數(shù)0.3%，入水自動分散性較好。因此選用m（JR-P）∶m（500LQ）為2∶3進行助劑用量的篩選。

固定 m（JR-P）∶m（500LQ）=2∶3，主體助劑總用量為質(zhì)量分數(shù)4%、5%、6%和7%制備懸浮劑，配方如表5所示（表中物料配比數(shù)單位為質(zhì)量分數(shù)，%；最后水補足到100%）。

表5 JR-P∶500LQ=2∶3，助劑總用量為4%、5%、6%和7%制備懸浮劑配方 w/%

通過對懸浮劑黏度（黏度測試條件：2號轉(zhuǎn)子、30 r/min）和熱貯析水率的測試。檢測結(jié)果如表6所示。

表6 不同助劑用量制備懸浮劑的黏度和熱貯析水率

由表6可知，隨著助劑質(zhì)量分數(shù)由4%增加到5%時，黏度由 628 mPa·s降低至 593 mPa·s，當助劑質(zhì)量分數(shù)增加至6%和7%時，黏度變化不大，結(jié)合熱貯析水率并考慮成本問題，確定較優(yōu)的助劑質(zhì)量分數(shù)為5%。

2.2 增稠劑的篩選

將不同含量的黃原膠和硅酸鎂鋁加入到懸浮劑中，增加懸浮劑體系的稠度，提高體系物理穩(wěn)定性，防止懸浮劑沉淀分層。結(jié)合懸浮劑研究相關(guān)報道[4]和懸浮劑大生產(chǎn)經(jīng)驗，懸浮劑中主要以黃原膠、黃原膠和硅酸鎂鋁搭配作為增稠劑，本文通過對懸浮劑的熱貯析水率和傾倒性的檢測來確定增稠劑的配比及用量。懸浮劑中添加增稠劑的搭配及配比見表7。

從表7中可見，當黃原膠質(zhì)量分數(shù)為0.15%與硅酸鎂鋁質(zhì)量分數(shù)為1%一起添加時，熱貯析水率較低且傾倒性合格。

2.3 防凍劑的篩選

防凍劑的加入使制劑在低溫環(huán)境中仍保持較好的穩(wěn)定性，同時具有合格的低溫流動性。通過對懸浮劑的低溫析水率和低溫流動性的考察，來確定氯化鈉、丙二醇、乙二醇和尿素在4%質(zhì)量分數(shù)時的防凍效果，以確定合適的防凍劑。檢測結(jié)果見表8。

表8 4%不同防凍劑對懸浮劑低溫析水率和低溫流動性的影響

從表8可知，質(zhì)量分數(shù)為4%的4種防凍劑，乙二醇對質(zhì)量分數(shù)40%丁醚脲·噻蟲啉懸浮體系的抗凍效果較佳，因此選用質(zhì)量分數(shù)為4%的乙二醇作為防凍劑。

2.4 防腐劑和消泡劑的篩選

依據(jù)懸浮劑大生產(chǎn)經(jīng)驗和相關(guān)報道[5]，常用苯甲酸鈉和卡松作為懸浮劑的防腐劑。在本配方篩選實驗中發(fā)現(xiàn)，苯甲酸鈉的防腐效果和對懸浮體系的穩(wěn)定性要優(yōu)于卡松，故配方中采用苯甲酸鈉作為防腐劑，并由實驗得到苯甲酸鈉的最佳質(zhì)量分數(shù)為0.3%。

消泡劑的篩選，利用SL-X785消泡劑，以質(zhì)量分數(shù)為0.3%、0.5%、0.8%和1%的添加量加入懸浮劑中，測得添加質(zhì)量分數(shù)為0.5%、0.8%和1%時，懸浮劑的持久起泡性合格。綜合成本因素，選用質(zhì)量分數(shù)0.5%作為消泡劑的添加量。

2.5 較優(yōu)配方制備懸浮劑檢測結(jié)果

綜上所述，質(zhì)量分數(shù)為40%噻蟲啉·丁醚脲懸浮劑較優(yōu)配方（質(zhì)量分數(shù)）為：丁醚脲32%、噻蟲啉8%、JR-P 2%、500LQ 3%、乙二醇4%、黃原膠0.15%、硅酸鎂鋁1%、苯甲酸鈉0.3%、消泡劑0.5%，水補足至100%。制備的懸浮劑，檢測結(jié)果見表9。

表9 較優(yōu)配方制備懸浮劑檢測結(jié)果

從表9結(jié)果可知，該配方制備的懸浮劑各項指標均符合標準。

3 結(jié)論

通過對40%噻蟲啉·丁醚脲懸浮劑配方研制，JR-P和500LQ搭配作為懸浮體系主體助劑較優(yōu)；采用黃原膠搭配硅酸鎂鋁作為增稠劑，增稠效果和流動性較好；采用苯甲酸鈉作為防腐劑，防腐效果好，且對懸浮體系穩(wěn)定性影響較小；利用改性有機硅作為消泡劑，其抑泡、消泡效果較佳。該配方所需原料易得，價格適中，對環(huán)境污染小，對使用者安全，具有較大的開發(fā)價值。