陳恩平,鄧會(huì)放
(恒力石化(大連)煉化有限公司,遼寧大連 116000)
潤(rùn)滑油主要用于工業(yè)設(shè)備和車輛。不同使用條件和用途的潤(rùn)滑油有著不同的要求,以汽車發(fā)動(dòng)機(jī)油為例,其對(duì)潤(rùn)滑油品質(zhì)的要求除潤(rùn)滑性能外,還有低排放、低油耗、省燃料油、長(zhǎng)壽命,換油周期長(zhǎng)等。對(duì)應(yīng)的,則要求潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油具有低揮發(fā)性、低黏度、氧化安定性好等性能。雖然添加劑的加入能夠改善潤(rùn)滑油的性質(zhì),但仍無法保證更高要求的質(zhì)量。近年來,市場(chǎng)對(duì)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的質(zhì)量提出了新的要求,需具有較高的黏度指數(shù)、良好的低溫流動(dòng)性、更高的抗氧化安定性以及較低的揮發(fā)性等性能,為滿足市場(chǎng)的需求,便促使?jié)櫥突A(chǔ)油的生產(chǎn)工藝需要不斷的更新。表1列出了API基礎(chǔ)油分類標(biāo)準(zhǔn)。
表1 API基礎(chǔ)油分類
“老三套”是潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)的傳統(tǒng)工藝,主要包括糠醛精制、酮苯脫蠟、白土精制三個(gè)主要過程,根據(jù)原料含蠟量及目標(biāo)產(chǎn)品的不同,可以在工藝上調(diào)整糠醛精制與酮苯脫蠟的順序,即“老三套”工藝流程有正序與反序的區(qū)別。
近幾十年來,“老三套”工藝原理上基本沒有大的變化,傳統(tǒng)溶劑精制工藝之所以長(zhǎng)期存在,其優(yōu)點(diǎn)是高黏度基礎(chǔ)油產(chǎn)率高,能副產(chǎn)高熔點(diǎn)石蠟和芳香基橡膠油等。缺點(diǎn)是對(duì)原油品種的適應(yīng)性較差,無法生產(chǎn)高黏度指數(shù)、低傾點(diǎn)、低硫氮含量和低芳烴含量的API II類和III類基礎(chǔ)油,對(duì)環(huán)境污染程度高[1]?!袄先住惫に囍饕a(chǎn)I類基礎(chǔ)油,從生產(chǎn)工藝來看,生產(chǎn)過程基本以物理過程為主,不改變烴類結(jié)構(gòu),生產(chǎn)的基礎(chǔ)油質(zhì)量取決于原料中理想組分的含量和性質(zhì)。因此,該類基礎(chǔ)油在性能上受到限制。
加氫法基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝最早出現(xiàn)在20世紀(jì)60年代初期,首先從加氫精制取代白土精制開始?;A(chǔ)油生產(chǎn)技術(shù)逐步向加氫技術(shù)轉(zhuǎn)變,逐步經(jīng)歷了加氫精制,加氫裂化/處理,催化脫蠟,異構(gòu)脫蠟階段。加氫生產(chǎn)工藝具有收率高、操作靈活性大等優(yōu)點(diǎn),加氫基礎(chǔ)油具有好的黏溫性能、低溫流動(dòng)性能、低揮發(fā)性能和抗氧化安定性,特別是用于生產(chǎn)調(diào)配大跨度潤(rùn)滑油的低黏度基礎(chǔ)油,具有極低CCS黏度和低揮發(fā)度的API III類基礎(chǔ)油只能用加氫法生產(chǎn)。
長(zhǎng)鏈烷烴的存在使油品具有蠟的特性,傾點(diǎn)高。去除油品中長(zhǎng)鏈的烷烴則是降低油品傾點(diǎn)的首要目的。加氫裂化可以通過裂化手段去除長(zhǎng)鏈烷烴,將其裂化成小分子,從而降低基礎(chǔ)油的傾點(diǎn),但是由于裂化功能,造成產(chǎn)品的收率較低。異構(gòu)脫蠟技術(shù)則將長(zhǎng)鏈烷烴進(jìn)行異構(gòu)化,最大限度保留大分子的情況下,大幅降低了基礎(chǔ)油的傾點(diǎn),從而保證了基礎(chǔ)油的高收率。
1993年,Chevron公司使用異構(gòu)脫蠟(IDW)工藝在美國雪佛龍公司里奇蒙(Richmond)煉油廠一次投產(chǎn)成功,異構(gòu)脫蠟工藝相較于加氫裂化工藝,在保證潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油低傾點(diǎn)的同時(shí),獲得了高黏度指數(shù),從而開啟了使用異構(gòu)脫蠟技術(shù)生產(chǎn)低傾點(diǎn)、高黏度指數(shù)潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的新時(shí)代。
某石化裝置采用CLG公司加氫精制—異構(gòu)脫蠟—加氫后精制的工藝流程,以上游蠟油加氫裂化尾油為原料,傾點(diǎn)高達(dá)40℃。產(chǎn)品滿足API III類標(biāo)準(zhǔn)的基礎(chǔ)油,在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的生產(chǎn)工藝選擇上,異構(gòu)脫蠟工藝已成為目前最理想的生產(chǎn)工藝。圖1為15#白油、32#白油與原料油黏度指數(shù)對(duì)比。
圖1 產(chǎn)品與原料黏指對(duì)比圖
潤(rùn)滑油具有黏度、傾點(diǎn)、閃點(diǎn)、氧化安定性、揮發(fā)度、黏度指數(shù)等重要指標(biāo)。其中,良好的黏度指數(shù)保證了潤(rùn)滑油在不同溫度下都能夠起到很好的潤(rùn)滑效果。
黏度指數(shù)是指潤(rùn)滑油在不同溫度下的黏度變化程度,用來表征潤(rùn)滑油黏度隨溫度變化而變化的程度。隨著溫度的變化,潤(rùn)滑油黏度變化越小,證明潤(rùn)滑油的黏溫性能越好。潤(rùn)滑油的黏度指數(shù)越高,則表示潤(rùn)滑油的黏度受溫度的影響越小,黏度對(duì)溫度越不敏感,對(duì)溫度的適應(yīng)性越強(qiáng),保證了潤(rùn)滑油在溫度變化的情況下,保持良好的黏度,從而保證其潤(rùn)滑性能。
基礎(chǔ)油的黏度指數(shù)由油品中的烴類分子結(jié)構(gòu)決定,飽和烴、異構(gòu)烷烴含量的增加將會(huì)提高基礎(chǔ)油的黏度指數(shù)。
在潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的工業(yè)化生產(chǎn)中,異構(gòu)脫蠟技術(shù)需要與加氫精制相結(jié)合?;A(chǔ)油所含主要元素 H/C的比例,一定程度反映了基礎(chǔ)油的烴類組成,因此也影響了與烴類組成密切相關(guān)的黏度指數(shù)變化,加氫精制使芳烴等不飽和烴飽和,從而提高 H/C的比例。
隨著H/C摩爾比的增加,基礎(chǔ)油黏度指數(shù)相應(yīng)增加。H/C摩爾比增加,表明基礎(chǔ)油中飽和烴,異構(gòu)烷烴含量增加,不飽和烴和環(huán)烷烴含量相對(duì)減少。飽和烴、異構(gòu)烷烴含量增加對(duì)于基礎(chǔ)油黏度指數(shù)的提高有正的影響,有利于提高基礎(chǔ)油的黏溫性能。
1)由于鏈狀烷烴的黏度指數(shù)高,但是傾點(diǎn)也高,環(huán)狀烴類的黏度指數(shù)和傾點(diǎn)都比鏈烷烴的低,基礎(chǔ)油中飽和烴、異構(gòu)烷烴含量決定了其黏度指數(shù)的大小。提高基礎(chǔ)油中的 H/C比例,顯著提高了基礎(chǔ)油的黏度指數(shù)。潤(rùn)滑油異構(gòu)脫蠟技術(shù)能夠在保證碳原子數(shù)量的情況下,破壞直鏈烷烴結(jié)構(gòu),降低油品的傾點(diǎn),以此獲得高黏度指數(shù)。
2)通過對(duì)加裂尾油進(jìn)行精制,將原料中少量的不飽和烴進(jìn)一步飽和,增加分子中的氫原子,從而提高H/C比,提高了潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的黏度指數(shù)。