梁建軍，向冰彥,2，何 芹，陳立熙，張會(huì)杰

(1.三峽庫區(qū)生態(tài)環(huán)境教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室(重慶大學(xué))，重慶 400045; 2.四川省國土空間規(guī)劃研究院，成都 610036)

鄰苯二甲酸酯(PAEs)是工業(yè)化合物類環(huán)境內(nèi)分泌干擾物[1]，國內(nèi)外研究表明，PAEs對(duì)肝、腎、生殖系統(tǒng)具有潛在毒性[2-3].其中，二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)為工業(yè)上使用頻繁的塑化劑，相關(guān)工業(yè)對(duì)DEHP的使用后并沒有對(duì)其殘留部分進(jìn)行針對(duì)性的去除，會(huì)隨著工業(yè)廢水、廢棄產(chǎn)品熔鑄處理、工業(yè)廢氣等方式直接或間接排入到環(huán)境當(dāng)中，對(duì)人類賴以生存的飲用水環(huán)境、大氣環(huán)境造成一種慢速但持久性的污染.同時(shí)，會(huì)隨著人類的日常飲食飲水及大氣降雨等方式[4]進(jìn)入人體，并進(jìn)行長期積累，對(duì)人體造成潛在危害，嚴(yán)重影響了人體健康.其中GB5749—2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》中也規(guī)定DEHP限值為8 μg/L，并將DEHP列為致癌類塑化劑.

分子印跡技術(shù)是以某一特定目標(biāo)分子(模板分子)為模板，以含有不飽和鍵及易形成氫鍵官能團(tuán)的某種物質(zhì)為功能單體，模板分子與功能單體通過共價(jià)或非共價(jià)鍵作用相互結(jié)合，形成主客體配合物，接觸過程中會(huì)形成多重作用點(diǎn)，通過聚合反應(yīng)對(duì)主客體配合物進(jìn)行固定，這種作用就會(huì)被“記憶”下來.洗脫或解離模板分子后，聚合物中就形成了與模板分子形狀及功能基團(tuán)排列相匹配、具有多重作用點(diǎn)的印跡空穴，此類空穴對(duì)模板分子具有高度特異性識(shí)別和選擇性吸附能力.

近年來，國內(nèi)外已有將分子印跡技術(shù)用于PAEs的吸附去除和分離檢測(cè)的研究.Xu等[5]在羧基改性的二氧化硅納米粒子上，采用3種不同的印跡聚合方法，制備出對(duì)DBP具有特異性吸附功能的高性能分子印跡聚合物，其聚合物對(duì)低濃度的DBP可達(dá)到良好的吸附效果(吸附濃度范圍為5.0～30.0 μmol/L，吸附后自來水樣品的檢出限為0.06 μmol/L)；Fan等[6]采用皮克林乳液聚合法，合成一種對(duì)DEHP有選擇性的單分散大孔分子印跡微球(MIPMS)，所得聚合物微球具有規(guī)則的多孔結(jié)構(gòu)和窄直徑分布，且采用DEHP-MIPs作為固相萃取的填料，建立了以1.7～2.5 μg/L為檢測(cè)限，對(duì)瓶裝水中的DEHP進(jìn)行靈敏檢測(cè)和富集的方法；Lin等[7]以鄰苯二甲酸雙(10-甲氧基-10-氧代癸烷)酯作為模板分子，并采用鄰苯二甲酸酯分子印跡聚合物的預(yù)裝配系統(tǒng)對(duì)其進(jìn)行計(jì)算機(jī)模擬，采用量子化學(xué)方法，模擬出了分子聚合物預(yù)組裝系統(tǒng)配置中其不同模板分子和功能單體對(duì)聚合物吸附強(qiáng)度的影響.

本文就DEHP進(jìn)行重點(diǎn)研究.考慮到實(shí)驗(yàn)過程中對(duì)印跡聚合物的有效分離，以二氧化硅改性的磁性四氧化三鐵(Fe3O4@SiO2)為載體[8]，并以DEHP的同分異構(gòu)體鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP)作為輔助模板分子，結(jié)合多模板分子印跡聚合物及同類物質(zhì)的分子印跡聚合物的制備思路，采用熱引發(fā)聚合法[9-10]制備了雙模板分子印跡聚合物(D-MIPs)，同時(shí)制備了DEHP的單模板分子印跡聚合物(DEHP-MIPs)、非印跡聚合物(NIPs)，并對(duì)其各自的吸附性能進(jìn)行了綜合比對(duì).

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑

傅里葉變換紅外光譜儀(Nicolet iS5型)，賽默飛世爾科技公司；紫外分光光度計(jì)(photoLab7600 UV-VIS型)，WTW公司；磁力攪拌器(DF-101s型)，鄭州科泰實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司；機(jī)械攪拌器(MS-40數(shù)顯型)，杭州米歐儀器有限公司；超聲分散/清洗機(jī)(SB-4200DTS型)，寧波新芝生物科技股份有限公司；恒溫震蕩搖床(ZWY-240型)，上海智城分析儀器有限公司；真空干燥箱(DZF-0B型)，上海躍進(jìn)公司；真空泵(2XZ-2型)，上海譚氏實(shí)業(yè)有限公司；高精度電子天平，美國奧豪斯公司；超純水機(jī)(Smart-15L型)，上海和泰儀器有限公司.

鄰苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP，AR，99.0%)、鄰苯二甲酸二正辛酯(DNOP，AR，98.0%)、鄰苯二甲酸二甲酯(DMP，AR，99.0%)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP，AR，99.5%)、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP，AR，99.0%)、α-甲基丙烯酸(MAA，AR)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA，98.0%，含90～110 mg/L MEHQ 穩(wěn)定劑)、偶氮二異丁腈(AIBN，AR)、硅酸四乙酯(TEOs，GC，99.0%)、乙腈(AR)、甲醇(AR)、乙酸(AR)、無水乙醇(AR)、氨水(AR，25%～28%)，以上試劑均于上海阿拉丁公司購置；納米四氧化三鐵(Fe3O4，AR)，麥卡希試劑.

1.2 載體Fe3O4@SiO2的制備

選用現(xiàn)有的磁性納米Fe3O4作為基準(zhǔn)物質(zhì)，對(duì)其進(jìn)行SiO2的負(fù)載改性.制備方法如下：用量筒及移液槍分別量取120 mL無水乙醇、6 mL氨水、6 mL超純水混合于250 mL圓底燒瓶中，并將高精度電子天平稱取的4.500 g納米Fe3O4加入其中，通入氮?dú)?5 min除去體系中的氧氣，并置于超聲分散機(jī)中超聲分散10 min(頻率25 kHz、功率比99%)至混合溶液體系均勻.加入TEOs與無水乙醇(V(TEOs)∶V(無水乙醇)=1∶10)的混合液33 mL，繼續(xù)超聲并機(jī)械攪拌30 min，然后置于恒溫30 ℃的磁力攪拌器持續(xù)攪拌16 h.用無水乙醇和超純水將反應(yīng)產(chǎn)物反復(fù)洗滌至洗滌液顏色無明顯變化時(shí)即可，且最后用超純水洗滌數(shù)次，每次用強(qiáng)磁鐵進(jìn)行磁性分離，真空干燥20 h(溫度55 ℃).

1.3 分子印跡聚合物的制備

將DEHP、DNOP、MAA按摩爾比為0.8∶0.2∶4(DEHP的取量為1.6 mmol，0.59 mL)加入到量有60 mL乙腈的250 mL三口燒瓶中進(jìn)行恒溫超聲分散30 min至均勻，制成預(yù)聚合溶液，靜置12 h.然后于冰水環(huán)境下加入800 mg的Fe3O4@SiO2載體，100 mg AIBN，3.77 mL EGDMA(20 mmol)，通入氮?dú)?5 min除氧，保持冰水環(huán)境超聲分散30 min至體系均勻，于磁力攪拌器中熱聚合反應(yīng)24 h(溫度60 ℃).將反應(yīng)產(chǎn)物用甲醇和超純水反復(fù)洗滌至洗滌液顏色無明顯變化即可，進(jìn)行真空干燥20 h，將反應(yīng)產(chǎn)物轉(zhuǎn)移至250 mL錐形瓶后再加入100 mL洗脫液(V(甲醇)∶V(乙酸)=9∶1)于恒溫震蕩搖床中進(jìn)行震蕩，每6 h進(jìn)行洗脫液更換，用紫外分光光度計(jì)對(duì)洗脫液中DEHP和DNOP進(jìn)行檢測(cè)，直至兩種模板分子被完全洗脫，干燥后即可得到所需的雙模板D-MIPs.單模板印跡聚合物(DEHP-MIPs)在預(yù)聚合階段不加入DNOP，且保持DEHP和MAA的摩爾比為1∶4[11]；非印跡聚合物(NIPs)于預(yù)聚合階段不加入模板分子，其余制備步驟與D-MIPs一致.

1.4 恒溫靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)

稱取30 mg D-MIPs、DEHP-MIPs、NIPs加入15 mL 0.005～0.2 mmol/L(1.11～44.4 mg/L)以乙腈為溶劑[12]的DEHP溶液中，放入恒溫震蕩搖床均勻震蕩2 h(20 ℃，轉(zhuǎn)速150 r/min)，磁性分離，上清液通過0.22 μm的有機(jī)系濾膜，并用紫外分光光度計(jì)檢測(cè)其吸光度，計(jì)算各質(zhì)量濃度ρ下對(duì)應(yīng)的單位吸附容量.

1.5 吸附動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)

稱取30 mg D-MIPs、DEHP-MIPs、NIPs加入15 mL 0.1 mmol/L的DEHP乙腈溶液中，放入恒溫震蕩搖床進(jìn)行均勻震蕩(20 ℃，轉(zhuǎn)速150 r/min)，在固定的時(shí)間間隔內(nèi)(1，2，5，10，15，20，30，45，60，90，120 min)磁性分離，上清液通過0.22 μm的有機(jī)系濾膜，用紫外分光光度計(jì)檢測(cè)吸光度，并計(jì)算各個(gè)時(shí)間點(diǎn)t對(duì)應(yīng)的單位吸附容量.

1.6 吸附選擇競(jìng)爭(zhēng)性實(shí)驗(yàn)

稱取30 mg D-MIPs、NIPs分別加入到15 mL DEHP、DNOP濃度均為 0.1 mmol/L的混合乙腈吸附樣本溶液1以及15 mL DMP、DEP、DBP濃度均為 0.1 mmol/L的混合乙腈吸附樣本溶液2，并放入恒溫震蕩搖床均勻震蕩2 h(20 ℃，轉(zhuǎn)速150 r/min)，磁性分離，上清液通過0.22 μm的有機(jī)系濾膜，并用紫外分光光度計(jì)[13]檢測(cè)各個(gè)物質(zhì)上清液對(duì)應(yīng)的吸光度，計(jì)算這5種物質(zhì)的含量和相應(yīng)的單位吸附容量.

1.7 再生性實(shí)驗(yàn)

稱取30 mg D-MIPs加入15 mL 濃度為0.1 mmol/L的DEHP 乙腈溶液中，放入恒溫震蕩搖床均勻震蕩30 min(20 ℃，轉(zhuǎn)速150 r/min)，磁性分離，上清液通過0.22 μm的有機(jī)系濾膜，檢測(cè)上清液吸光度.將吸附過后的D-MIPs 加入洗脫液進(jìn)行震蕩洗脫至檢測(cè)不到DEHP，干燥回收.重復(fù)上述步驟5次，分別記錄每次吸附液上清液吸光度.NIPs的再生性實(shí)驗(yàn)步驟與上述保持一致.

2 結(jié)果與討論

吸附實(shí)驗(yàn)中，A、ρ、Q分別表示吸光度、吸附液質(zhì)量濃度(mg/L)、聚合物吸附量(mg/g)；m、V、η分別表示聚合物質(zhì)量(mg)、附溶液體積(mL)與吸附率(%).k、Kd、K′分別表示一次線性擬合系數(shù)、分離系數(shù)和印跡選擇性因子.所有數(shù)據(jù)代號(hào)及相應(yīng)運(yùn)算公式如下：

ρt=At/k,

(1)

Qt=(ρ0-ρt)×V/m,

(2)

η=ρt/ρ0×100%,

(3)

Kd=Qe/ρe,

(4)

K′=Kd(MIPs)/Kd(NIPs)[14].

(5)

2.1 D-MIPs靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)分析

將靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)的多組數(shù)據(jù)通過所測(cè)擬合標(biāo)線進(jìn)行計(jì)算，并對(duì)其進(jìn)行方差均值的處理分析，D-MIPs、DEHP-MIPs、NIPs對(duì)不同質(zhì)量濃度DEHP的靜態(tài)吸附曲線如圖1所示，并對(duì)3種聚合物吸附性能進(jìn)行評(píng)價(jià).

圖1 D-MIPs、DEHP-MIPs與NIPs對(duì)DEHP靜態(tài)吸附曲線

由圖1可知，在所測(cè)濃度范圍內(nèi)，3種聚合物對(duì)DEHP的吸附容量隨吸附液濃度的上升而上升.最大吸附容量與最大吸附率分別為Qe(D-MIPs)=6.16 mg/g、ηe(D-MIPs)=87.49%；Qe(DEHP-MIPs)=4.49 mg/g、ηe(DEHP-MIPs)=74.97%；Qe(NIPs)=1.30 mg/g、ηe(DEHP-MIPs)=24.92%；其中，D-MIPs與DEHP-MIPs對(duì)DEHP的吸附容量均明顯大于NIPs，表明印跡聚合物表面存在對(duì)DEHP進(jìn)行特異性識(shí)別的印跡位點(diǎn)，使其內(nèi)部產(chǎn)生的孔穴結(jié)構(gòu)與DEHP分子在空間上相互匹配，并對(duì)其起記憶性作用，而非印跡聚合物不具備該特點(diǎn).

而D-MIPs對(duì)DEHP的吸附容量大于DEHP-MIPs，這是因?yàn)镈EHP與DNOP互為同分異構(gòu)體，在分子構(gòu)型上如圖2，3所示.

圖2 DEHP分子結(jié)構(gòu)

圖3 DNOP分子結(jié)構(gòu)

兩種化合物在空間構(gòu)型上存在高度相似，均屬PAEs，且同類物質(zhì)的印跡聚合物對(duì)于該類模板分子存在一定的吸附能力，說明DNOP以模板分子的形式引入，與DEHP進(jìn)行組合后為DEHP的結(jié)合與洗脫創(chuàng)造出了更合適的孔穴，使其吸附量與特異性識(shí)別能力均有所提高.DEHP-MIPs和NIPs的曲線趨于飽和，達(dá)到了理論最大吸附容量，而D-MIPs一直呈上升趨勢(shì)，則實(shí)測(cè)最大吸附容量≠理論最大吸附容量，即D-MIPs對(duì)DEHP沒有達(dá)到理論最大吸附量，說明對(duì)DEHP具有更大吸附能力.

對(duì)整個(gè)靜態(tài)吸附過程通過Langmuir、Freundilich方程進(jìn)行模擬擬合，從而對(duì)其吸附機(jī)理進(jìn)行更深層次的分析研究.以Qm表示其飽和吸附量，Langmuir、Freundilich吸附系數(shù)分別以KL、KF表示，其吸附方程分別為

1/Qe=1/Qm+1/(QmKLρe),

(6)

lnQe=lnKF+lnρe/n.

(7)

以式(6)、(7)進(jìn)行擬合，分別得到Langmuir、Freundilich擬合曲線，如圖4，5所示，其擬合吸附參數(shù)見表1，2.

將表1，2中擬合結(jié)果和靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)過程結(jié)合來看，3種聚合物對(duì)DEHP的吸附過程更符合Langmuir吸附模型，其相關(guān)系數(shù)R2相較Freundilich模型值更大，表明該聚合物體系的吸附過程與單層特異性吸附類似.

圖4 D-MIPs、DEHP-MIPs與NIPs對(duì)DEHP吸附的Langmuir擬合曲線

圖5 D-MIPs、DEHP-MIPs與NIPs對(duì)DEHP吸附的Freundilich擬合曲線

表1 Langmuir擬合曲線吸附參數(shù)

表2 Freundilich擬合曲線吸附參數(shù)

2.2 D-MIPs吸附動(dòng)力學(xué)分析

對(duì)動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)的多組數(shù)據(jù)通過所測(cè)擬合標(biāo)線進(jìn)行計(jì)算，并對(duì)其進(jìn)行方差均值的處理分析，D-MIPs、DEHP-MIPs、NIPs 3種聚合物的吸附動(dòng)力學(xué)曲線如圖6所示.

圖6 D-MIPs、DEHP-MIPs和NIPs對(duì)DEHP吸附動(dòng)力學(xué)曲線

對(duì)其吸附過程進(jìn)行分析可知，3種聚合物的吸附容量均隨時(shí)間增加而增加，且在不同時(shí)間點(diǎn)趨于飽和.D-MIPs與DEHP-MIPs分別在20～30 min、30～45 min 達(dá)到該濃度下其靜態(tài)最大吸附量，這是由于D-MIPs的印跡位點(diǎn)活性更強(qiáng)，所創(chuàng)造出的孔穴對(duì)DEHP的包覆更加適應(yīng)，因此，其傳質(zhì)速度會(huì)比DEHP-MIPs提高50%左右.NIPs在10～15 min已達(dá)到吸附平衡，這是由于其外部沒有與DEHP相應(yīng)的識(shí)別位點(diǎn)及其內(nèi)部沒有與之相匹配的孔穴，僅通過聚合物本身比表面積大的特性進(jìn)行吸附，因此吸附量小，吸附時(shí)間較短.在吸附平衡后的時(shí)間內(nèi)，3種聚合物的吸附容量并無明顯變化，說明對(duì)于DEHP的包覆能力較為穩(wěn)定，不會(huì)出現(xiàn)明顯的吸附物泄露情況.

對(duì)整個(gè)動(dòng)力學(xué)吸附過程通過Lagergren偽一級(jí)、二級(jí)動(dòng)力學(xué)模型進(jìn)行模擬擬合，從而進(jìn)一步對(duì)其動(dòng)態(tài)過程的吸附機(jī)理進(jìn)行研究.以K1、K2分別表示偽一級(jí)、二級(jí)的動(dòng)力學(xué)速率常數(shù)，這兩種動(dòng)力學(xué)方程分別為

ln(1-Qt/Qe)=-K1t+ρ,

(8)

(9)

以式(8)、(9)對(duì)動(dòng)力學(xué)吸附過程進(jìn)行擬合，分別得到Lagergren偽一級(jí)、二級(jí)動(dòng)力學(xué)的擬合曲線，如圖7，8所示，其擬合吸附參數(shù)見表3，4.

將表3，4中擬合結(jié)果與整個(gè)動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)過程結(jié)合來看，兩種印跡聚合物對(duì)DEHP的吸附過程更符合偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，其相關(guān)系數(shù)R2相較偽一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程更大；而非印跡聚合物對(duì)DEHP的吸附過程更符合偽一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程.上述結(jié)果說明，D-MIPs與DEHP-MIPs對(duì)于DEHP的動(dòng)態(tài)吸附可分為2個(gè)過程，第一個(gè)過程是較為迅速的表面擴(kuò)散型吸附，第二個(gè)過程則是其印跡結(jié)合位點(diǎn)對(duì)其進(jìn)行特異性識(shí)別的吸附；而NIPs對(duì)DEHP的吸附主要僅依靠表面擴(kuò)散型吸附.

圖7 D-MIPs、DEHP-MIPs與NIPs對(duì)DEHP吸附的偽一級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合曲線

圖8 D-MIPs、DEHP-MIPs與NIPs對(duì)DEHP吸附的偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合曲線

表3 偽一級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合曲線吸附參數(shù)

表4 偽二級(jí)動(dòng)力學(xué)擬合曲線吸附參數(shù)

2.3 D-MIPs吸附選擇性分析

將D-MIPs與NIPs對(duì)5種相似類物質(zhì)的吸附數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，各自對(duì)應(yīng)的吸附容量如圖9所示.

圖9 D-MIPs與NIPs對(duì)5種PAEs的吸附容量

計(jì)算各自吸附底物對(duì)應(yīng)的印跡選擇因子K′(K′越大表示對(duì)該物質(zhì)的選擇性越強(qiáng)，吸附能力越好)及2種聚合物的分離系數(shù)，結(jié)果如表5所示.可以看出，D-MIPs對(duì)于除DEHP外其他4種PAEs具有較良好的吸附性能，印跡選擇因子K′在1.88～3.75.其中與DEHP互為同分異構(gòu)體的DNOP的K′與Kd值最大，吸附容量最大，表現(xiàn)出的親和性最高，說明其印跡孔穴與特異性識(shí)別位點(diǎn)最為相似，可作為最佳輔助模板分子；對(duì)DBP的K′與Kd最小，原因如下：首先，DMP/DEP/DBP 3種PAEs的分子結(jié)構(gòu)均比DEHP小，其官能團(tuán)與結(jié)構(gòu)的相似程度與DNOP相比也更小，而且在D-MIPs中，并未引入這3種PAEs作為輔助模板分子進(jìn)行印跡，則D-MIPs對(duì)這3種PAEs的吸附能力應(yīng)小于DEHP/DNOP.同時(shí)，在分子結(jié)構(gòu)的大小上，可由圖10觀察到DMP

表5 D-MIPs與NIPs的選擇性吸附參數(shù)

圖10 DMP/DEP/DBP平面分子結(jié)構(gòu)

NIPs對(duì)5種PAEs的吸附容量相差不大且都較小，說明其對(duì)幾種吸附底物不具有特異性識(shí)別功能.

2.4 D-MIPs吸附再生性分析

將5次循環(huán)吸附-洗脫的D-MIPs與NIPs的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行整合，其次數(shù)對(duì)應(yīng)的吸附容量如圖11所示.可以看出，D-MIPs在經(jīng)過第5次吸附-洗脫的實(shí)驗(yàn)后，仍保持有相對(duì)第1 次84.02%的吸附容量.NIPs在第5次吸附-洗脫實(shí)驗(yàn)后保持著相對(duì)第1次94.06%的吸附容量，再生性能相較印跡聚合物更高，說明其對(duì)目標(biāo)分子的包覆與融合能力弱于印跡聚合物，更容易被洗脫下來，吸附過程僅停留于聚合物外表面的吸附.該類聚合物均具有很高的再生性能，在節(jié)能環(huán)保、材料回用上具有潛在意義.

圖11 D-MIPs與NIPs 5次循環(huán)洗脫-吸附后對(duì)DEHP的吸附容量

2.5 FT-IR表征分析

Fe3O4、Fe3O4@SiO2的紅外光譜見圖12.圖中對(duì)未改性的Fe3O4與SiO2改性的Fe3O4@SiO2進(jìn)行了對(duì)比分析.兩條譜線中539 cm-1與548 cm-1為F-O的伸縮振動(dòng)吸收峰，表示其改性過后的Fe3O4@SiO2仍具有良好的磁性；798 cm-1是Si-O的對(duì)稱伸縮振動(dòng)峰，1 060 cm-1處出現(xiàn)的強(qiáng)振動(dòng)峰則是由于Si-O-Si的反對(duì)稱伸縮振動(dòng)形成，這兩個(gè)強(qiáng)峰均是SiO2最為典型的的紅外特征峰，說明TEOs通過負(fù)載反應(yīng)形成了SiO2并穩(wěn)定包覆于Fe3O4的表面，表示其改性成功.1 630 cm-1處弱峰可能是由于NH3·H2O在負(fù)載過程中有殘余部分反應(yīng)形成的N—H鍵的彎曲振動(dòng).2 340 cm-1與2 352 cm-1處的弱峰可能是由于檢測(cè)過程中CO2的混入所形成的反對(duì)稱伸縮峰.其余兩者都有的部分雜峰均較弱，可判定其為原有Fe3O4中混入的部分雜質(zhì)造成.

圖12 Fe3O4與Fe3O4@SiO2紅外光譜

圖13 DEHP-MIPs與D-MIPs紅外光譜

3 結(jié) 論

1)通過引入模板分子的同分異構(gòu)體作為輔助模板分子，并與多模板印跡技術(shù)、磁性載體分離技術(shù)相結(jié)合所制得的雙模板印跡聚合物D-MIPs，提高了單一模板對(duì)其目標(biāo)分子的吸附容量，并實(shí)現(xiàn)了兩種不同模板分子間印跡位點(diǎn)與特異性孔穴的協(xié)同促進(jìn)作用.

2)該印跡聚合物對(duì)5種同類相似PAEs均存在較好的吸附效能，且對(duì)所選2種模板分子具有更好的特異性識(shí)別功能，可同時(shí)達(dá)到相較單一模板聚合物更高效率的吸附.同時(shí)，為分離工業(yè)廢水及日常飲用水中的DEHP，以及環(huán)境中其他的PAEs提供了新的思路，具有可觀的應(yīng)用前景.