陳言臣 沈藝晨
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PAI兼具聚酰胺(PA)材料的高力學性能以及聚酰亞胺材料的耐高溫與高絕緣性能,因此在電工、電子產(chǎn)品中廣泛作為電子元器件的漆包線漆與浸漬漆等[1-3],具有優(yōu)良的電氣絕緣性能、機械性能、耐冷媒性能、耐化學性能,耐熱等級200℃[4]。早在六十年代就研發(fā)面世,但由于成本、特性及下游需求問題,九十年代后期才廣泛應(yīng)用于嚴酷條件下的電工產(chǎn)品生產(chǎn),比如空調(diào)壓縮機、冰箱壓縮機、風力發(fā)電電機用的漆包線等。但在PAI涂料生產(chǎn)保存及后續(xù)漆包線加工過程中,由于材質(zhì)問題,無法避免吸潮變質(zhì)問題,甚至由于保存使用不當導致產(chǎn)品質(zhì)量出現(xiàn)問題,雖然業(yè)界有嘗試進行改性,但由于特性及成本問題無法真正投入使用,所以想要完全解決PAI涂料吸潮性問題,或達到與別種類涂料相同的水平仍有較大的難度。
PAI漆包線絕緣涂料一般是由N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、二甲苯(Xylene)、苯甲醇(B-OH)等溶劑及PAI樹脂組成[2],從溶劑的結(jié)構(gòu)分析,均屬于親水性,相對吸水性較強;PAI樹脂分子量的大小可能也對吸水性及溶解性有影響。漆包線廠在使用PAI涂料過程中,無法避免PAI涂料接觸空氣,如果涂料流動性不佳,會因為吸水導致涂料黃化,甚至出現(xiàn)涂料膠化,針對膠化的涂料用凝膠滲透色譜儀進行分子量檢測,與膠化前涂料分子量相比較,分子量并未增加,排除PAI涂料經(jīng)時聚合反應(yīng)導致分子量增加的可能性。
PAI類涂料易吸水的主要原因是溶劑均為強極性溶劑,吸水性較強,根據(jù)各溶劑吸水性的強弱設(shè)計如表1中的幾種溶劑比例,并按比例配制成相應(yīng)的溶劑樣品,然后將這些樣品取相同質(zhì)量放置在表面皿中,表面皿在通風櫥中放置24h后測試樣品水分。
表1 各溶劑吸水性的強弱設(shè)計 單位:g
從上表可以看出5#溶劑比例吸水性能最差,按照5#樣品的比例配制與標準品相同樹脂含量的涂料,然后取少量涂料放于表面皿中,用毛氈放入表面皿中浸潤后經(jīng)時觀察毛氈的變化狀況,經(jīng)與標準品對比,涂料經(jīng)時吸潮黃化有改善,但改善效果不太大,說明溶劑吸水性能在一定范圍內(nèi)時對PAI涂料吸潮性能改善有影響,但無法作為主要的改善方法。
考慮到PAI涂料樹脂如果分子量較大,可能導致涂料吸潮后容易導致黃化變質(zhì),故通過加水膠化實驗對比不同分子量的PAI涂料膠化時間,對比分子量對涂料加水膠化時間的影響。具體實驗方法如下:首先在分體式燒瓶中加入固定量的涂料,然后向涂料中加入涂料質(zhì)量10%的水,用玻璃棒手動攪拌均勻,再用機械攪拌并升溫至60℃,通過觀察涂料狀態(tài)變化和取測粘度來比較其加水膠化情況??紤]到一次性將水加入到涂料中,涂料中形成的塊狀膠化物不易分散,再通過分批加水的方式對上述實驗結(jié)果進行驗證,即先向涂料中加入2%的水,用玻璃棒攪拌均勻后再加入2%的水,如此反復至固化或10%水含量,結(jié)果如表2所示。
表2 分子量對吸濕性的影響
結(jié)果顯示分批加水與一次性加水的試驗結(jié)果相同,且均驗證了分子量大小對涂料加水膠化時間影響不大。1.3溶劑溶解性對吸濕性的影響
不同溶劑對PAI樹脂的溶解性不同,當PAI涂料吸潮膠化時,若溶劑溶解能力較強,可能會溶解稀釋膠化的涂料,不會出現(xiàn)涂料膠化的異?,F(xiàn)象,擬定選以下三種溶劑組合測試,調(diào)整溶劑比例設(shè)計以下三個配方,如表3所示。對表3中三個樣品用分批加水的方式進行加水膠化實驗,實驗結(jié)果如表4所示。涂料加水后外觀狀態(tài)如圖1所示。
表3 不同溶劑對PAI樹脂的溶解性 單位:g
表4 水膠化實驗結(jié)果
圖1 涂料加水后外觀狀態(tài)
從實驗結(jié)果分析增加強溶解力的溶劑比例可以有效改善涂料加水膠化時間,但隨著樹脂含量的提升,由于涂料中的溶劑總量變少,涂料的加水膠化時間再次降低,需要繼續(xù)增加強溶解力溶劑的比例。
(1)PAI溶劑均屬于易吸水溶劑時,組分溶劑吸水性差異不大時,只是改變不同溶劑的比例,對涂料吸潮性無明顯改善。
(2)PAI涂料分子量大小對涂料吸潮性影響不大。涂料分子量一般控制在8000-20000,若分子量太大,則涂料粘度較高,下游作業(yè)時難度較大;若分子量太小,則下游加工時,皮膜交聯(lián)度不足導致絕緣性能下降。
(3)溶劑對PAI樹脂溶解性越好,對PAI涂料吸潮性改善越明顯。
(4)PAI涂料中樹脂含量越高,越易導致涂料吸潮膠化。涂料中樹脂含量越高時,相對溶劑含量就越低,樹脂的溶解性會下降。
現(xiàn)階段,如何避免PAI涂料吸潮及吸潮后可能出現(xiàn)膠化問題還不能完全解決,再加上考慮成本因素,所以在日常使用過程中可以從以下幾方面考量改善,降低吸潮對PAI涂料的影響。
PAI涂料中現(xiàn)在常用的溶劑均是吸水性較強的溶劑,所以不改變現(xiàn)有的材質(zhì)無法根本避免PAI涂料吸潮問題。后續(xù)可考量選擇對PAI樹脂有一定溶解力的芳烴及別類溶劑。
PAI涂料中現(xiàn)在常用的溶劑對樹脂的溶解性各不相同,依據(jù)實驗結(jié)果,可選擇溶解性較強的溶劑NMP或溶劑組合,以避免在PAI涂料正常使用過程中吸潮出現(xiàn)膠化的異常問題。但由于溶解性較強的溶劑相對成本較高,所以在考慮溶解性的同時也需考量成本的因素。
PAI涂料盡量密封保存,若長時間存放時可考量充N2密閉存放。避免PAI涂料長時間接觸空氣。
隨著技術(shù)的進步,PAI涂料的應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛,對PAI涂料的研究也備受關(guān)注,雖然在絕緣涂料領(lǐng)域可以提出很多改善的方案,但由于絕緣涂料只是中間化學品,其特性必須通過做成漆包線表現(xiàn)出來,所以在改善的同時,務(wù)必考慮到下游漆包線加工的限制,比如濃度、粘度、高低沸點溶劑的組成、溶解性、成本等因素,這也是對整個漆包線絕緣材料行業(yè)的挑戰(zhàn),對絕緣材料行業(yè)的研究還有很長的路要探索。