馬微 趙巍 牛菀瑩 于書祥

遼源市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所 吉林遼源 136200

砷和汞元素的測(cè)定方法多種多樣，比如分光光度法、原子吸收法、比色法、原子熒光光譜法等，原子熒光光譜法操作相對(duì)簡(jiǎn)單，且靈敏度高、測(cè)量結(jié)果可靠性高，近年來在地表水重金屬元素測(cè)定中應(yīng)用較為廣泛。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 基本原理

在酸性介質(zhì)條件下，以硼氫化鉀為還原劑，經(jīng)消解的試樣溶液中砷、汞元素發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，生成相應(yīng)的砷化氫，而汞元素還原成原子態(tài)汞蒸氣，化學(xué)方程式如下：

過量的氫氣、砷化氫、汞蒸氣與氬氣混合后，進(jìn)入到原子化器中，氫氣和氬氣在點(diǎn)火裝置下形成火焰，待測(cè)的砷和汞元素呈現(xiàn)原子化狀態(tài)。砷和汞發(fā)射的特征譜線在聚焦下，基態(tài)原子變成高能態(tài)，在向基態(tài)轉(zhuǎn)化的過程中發(fā)出原子熒光。發(fā)出的熒光強(qiáng)度與試樣中砷和汞的濃度呈正比關(guān)系，通過對(duì)比可以得出試樣中對(duì)應(yīng)砷和汞元素的含量。

1.2 儀器

AF-640A 型雙道原子熒光光譜儀，砷、汞空心陰極燈，載氣為高純度的氬氣。

1.3 試劑

采用優(yōu)純級(jí)硝酸和鹽酸；氫化鉀溶液的濃度為2.0%；將5.0g濃度5%的硫脲溶液、5.0g 抗壞血酸混合，并加入100ml 純凈水，用時(shí)現(xiàn)配；分別準(zhǔn)備濃度0.1μg/ml、0.01μg/ml 的砷、汞標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.4 樣品處理

應(yīng)處理樣品中的懸浮顆粒，采用高精度的濾膜過濾，確保樣品與標(biāo)準(zhǔn)硫脲-抗壞血酸混合液濃度相同，在室溫條件下靜置15分鐘。

1.5 試樣測(cè)定

設(shè)定好標(biāo)準(zhǔn)的儀器工作參數(shù)，預(yù)熱點(diǎn)火應(yīng)大于30 分鐘，儀器運(yùn)行狀態(tài)穩(wěn)定后，測(cè)定空白和標(biāo)準(zhǔn)系列，結(jié)合設(shè)備參數(shù)繪制相應(yīng)的工作曲線。標(biāo)準(zhǔn)系列測(cè)定后，按照相同的方式測(cè)定地表水樣品，得出相應(yīng)的工作曲線。

2 結(jié)果與討論

2.1 實(shí)驗(yàn)條件的優(yōu)化

2.1.1 負(fù)高壓

利用負(fù)高壓來控制光電倍增管的靈敏度，負(fù)高壓數(shù)值的大小與靈敏度呈正比。因此，在確保靈敏度要求的前提下，應(yīng)盡量選擇信噪比大、熒光強(qiáng)度波動(dòng)小的負(fù)高壓。經(jīng)過對(duì)比發(fā)現(xiàn)，當(dāng)負(fù)高壓為290V 時(shí)，信噪比最大、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，符合本實(shí)驗(yàn)要求[1]。

2.1.2 燈電流

燈電流對(duì)于熒光強(qiáng)度的穩(wěn)定性產(chǎn)生直接影響，同時(shí)也會(huì)影響信噪比。經(jīng)過實(shí)驗(yàn)表明，砷燈電流為65mA、汞燈電路為40m A 的情況下信噪比最大。綜合考慮測(cè)定的靈敏度和燈使用壽命，砷燈電流選擇65mA、汞燈電流選擇40m A。

2.1.3 氬氣載氣流速

計(jì)算機(jī)程序可以自動(dòng)控制氬氣載氣的流速，氬氣載氣對(duì)于實(shí)驗(yàn)生成砷化氫和汞蒸氣的速率影響較大，如果載氣流速過大，會(huì)在很大程度上降低生成物的濃度，降低測(cè)定的靈敏度；當(dāng)載氣流速過小時(shí)，無法將生成物帶到原子化器中，不利于熒光強(qiáng)度控制。通過本實(shí)驗(yàn)測(cè)定，氬氣載氣以每分鐘400mL 為宜。

2.1.4 載流鹽酸濃度

載流鹽酸濃度對(duì)于砷化氫和汞蒸氣的生成速率也有一定影響。通過對(duì)不同載流鹽酸的濃度進(jìn)行試驗(yàn)、對(duì)比，鹽酸濃度的升高對(duì)于儀器信噪比影響不是線性的，試驗(yàn)表明，當(dāng)載流鹽酸濃度為4%的情況下，砷和汞的原子熒光信號(hào)強(qiáng)度達(dá)到峰值，影響載流鹽酸濃度選擇4%。

2.1.5 還原劑濃度

鑒于五價(jià)砷還原難度較大，可能會(huì)影響測(cè)定結(jié)果，需要選擇恰當(dāng)?shù)倪€原劑，硫脲—抗壞血酸對(duì)于還原五價(jià)砷作用明顯，在實(shí)驗(yàn)中加入5%硫脲—抗壞血酸混合溶液可以將五價(jià)砷還原成三價(jià)砷，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)砷濃度的測(cè)量。在進(jìn)行汞含量測(cè)定時(shí)，不同濃度的硫脲—抗壞血酸混合溶液都不影響測(cè)量結(jié)果，因此在汞含量測(cè)定時(shí)不需要加入還原劑[2]。

2.2 檢出限

按照儀器設(shè)定的基本程序，通過連續(xù)測(cè)量12 次空白溶液，并取最終8 次測(cè)定的熒光強(qiáng)度值統(tǒng)計(jì)空白測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差SD，并按照D L=3SD／K 公式計(jì)算砷和汞的檢出限，最終得出砷的檢出限為，0.09μg/L，汞的檢出限為0.069μg/L。

2.3 精密度

測(cè)定兩個(gè)不同濃度的砷、汞含量的水樣各5 次，結(jié)合平均值計(jì)算相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差砷為3.3%，汞為2.6%，精密度滿足原子熒光光譜法測(cè)定的要求。

2.4 樣品分析

為了驗(yàn)證該方法的可靠性，通過選擇不同地表水進(jìn)行分析，測(cè)量結(jié)果表明砷和汞的含量都滿足規(guī)定，證明本地區(qū)地表水治理取得了明顯的成效。地表水樣品測(cè)定結(jié)果如表1 所示。

表1 地表水樣品測(cè)定結(jié)果

3 結(jié)語

原子熒光光譜法可以測(cè)定地表水中重金屬元素的含量，該方法具有靈敏度靈活、精密度高、線性范圍廣等優(yōu)勢(shì)，在地表水砷和汞含量測(cè)定中操作簡(jiǎn)單、干擾少，值得推廣。