文/杜廣華(寶雞市質(zhì)量技術(shù)檢驗(yàn)檢測(cè)中心)
白酒一般分為清香型、鳳香型、濃香型、醬香型等十二種主要香型。近些年來(lái),隨著白酒中塑化劑的曝光,廣大人民群眾開(kāi)始廣泛關(guān)注塑化劑對(duì)于人體的危害。塑化劑是環(huán)境雌激素中的酞酸酯類(lèi),種類(lèi)多元化,常見(jiàn)的品種是DEHP,在工業(yè)上應(yīng)用十分廣泛。
DEHP 是增塑劑的一種,不溶于水、能夠在乙醚、乙醇、礦物油之中溶解,是由辛酸或者異辛酸和鄰苯二甲酸制成,因此被稱(chēng)之為DEHP。通常情況下,DEHP 是歐洲叫法,DOP 是其他地區(qū)的叫法,一般被用來(lái)作為軟化劑使用。
DBP 學(xué)名鄰苯二甲酸二酯,無(wú)色、透明液體,芳香氣味比較濃郁,可以溶解大部分的有機(jī)溶液。一般應(yīng)用于PVC之中,用作增塑劑使用,也可以在消化棉合成橡膠、皮革化工油漆等合成材料中用做軟化劑[2]。
DINP 學(xué)名鄰苯二甲酸二異壬酯,油狀液體,不溶于水。它作為一種主要的增塑劑,廣泛應(yīng)用于各類(lèi)的軟質(zhì)PVC 產(chǎn)品。如電線(xiàn)電纜、薄膜、PVC 皮革、玩具、鞋材等。
目前,高效液相色譜方法已經(jīng)廣泛應(yīng)用于檢測(cè)白酒中的塑化劑,高效液相色譜方法簡(jiǎn)稱(chēng)HPLC,其優(yōu)點(diǎn)主要有五個(gè)優(yōu)點(diǎn),簡(jiǎn)稱(chēng)“四高一廣”:高壓,液體收到阻力HPLC 可以加高壓讓液體通過(guò)色譜柱。高效,顧名思義就是速度快,一個(gè)樣品在15-30 分鐘左右就會(huì)被分析。高靈敏度,檢測(cè)器最低可以檢測(cè)到0.01ng。應(yīng)用廣泛,HPLC 適用于70%以上的有機(jī)化合物的分析。對(duì)此,使用HPLC 方法測(cè)定白酒中塑化劑含量具有更好的檢測(cè)效果。
高效液相色譜方法的實(shí)驗(yàn)原理是用正乙烷浸泡,采用超聲提取并凈化樣品中的PAEs,采用高效液相色譜方法測(cè)定其中鄰苯二甲酸酯類(lèi)物質(zhì),目標(biāo)分析物質(zhì)量濃度在0.5—100ug/ml 范圍之間,得到線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)在0.99996—0.99998之間,結(jié)合重復(fù)性試驗(yàn)表明,10 次實(shí)驗(yàn)保留時(shí)間的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.0314%--0.0389%之間,峰面積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在0.0942—0.353%之間。因此,在整個(gè)試驗(yàn)過(guò)程中,得到實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)較高,對(duì)于白酒塑化劑的檢測(cè)十分有效。
色譜質(zhì)譜聯(lián)用法簡(jiǎn)稱(chēng)GC-MS,該方法適用于對(duì)更為復(fù)雜物質(zhì)的鑒定,GC-MS 的優(yōu)點(diǎn)就是實(shí)驗(yàn)精度高和數(shù)據(jù)的重現(xiàn)性較好,GC-MS 方法測(cè)定白酒中塑化劑含量具有更好的檢測(cè)效果。相關(guān)部門(mén)頒布的《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》中關(guān)于白酒中塑化劑的檢測(cè)方法是:量取均勻試樣5ml,加入正乙烷2.0ml,均勻晃蕩1 分鐘,靜置分層,去除上層清液,然后在使用GC-MS 方法進(jìn)行分析。確定色譜條件為色譜柱:HP-5MS 石英毛細(xì)管柱或者相當(dāng)型號(hào)色譜柱,進(jìn)樣口溫度為250 攝氏度;升溫程序是初始溫度60℃,保持1min,以20℃/min 升溫到220℃,保持1min 左右,在以5℃/min 升溫至280℃,保持4min,進(jìn)樣量為1um。
建立健全關(guān)于白酒中塑化劑的相關(guān)法律法規(guī),以此來(lái)規(guī)范白酒塑化劑管理。我們國(guó)家應(yīng)該出臺(tái)一些能夠促使整頓白酒市場(chǎng)的相關(guān)政策,要求白酒企業(yè)嚴(yán)格按照相關(guān)管理規(guī)定制酒。在釀制白酒的時(shí)候,保證每一個(gè)加工、生產(chǎn)環(huán)節(jié)能夠安全、衛(wèi)生。與此同時(shí),還需要加大科學(xué)技術(shù)的投入力度,研發(fā)一些無(wú)毒性的替代品,進(jìn)一步為更多的人食用白酒提供良好的安全保障。
目前,我國(guó)和其他國(guó)家對(duì)食品中的塑化劑要求不同,美國(guó)是不能添加DBP,我國(guó)規(guī)定可以添加18 種塑化劑,歐美這18 種塑化劑都不允許使用。我國(guó)可以使用的18 種塑化劑中有4 種,分別是:DMP、DIBP、DIOP 及鄰苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚合物。相比之下我國(guó)對(duì)塑化劑的管控不嚴(yán)格,最大原因可能就是國(guó)家對(duì)塑化劑對(duì)人體的毒理研究理論體系不夠成熟。對(duì)此,需要加強(qiáng)各類(lèi)塑化劑的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)級(jí),提供更多的財(cái)政資金,建立相應(yīng)的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估體系,增強(qiáng)塑化劑的風(fēng)險(xiǎn)能力。
本文確定了三種檢測(cè)白酒中的塑化劑DEHP、DBP、DINP 含量的方法——GC-MS 方法、HPLC 方法,這兩種檢測(cè)方法都能滿(mǎn)足白酒塑化劑DEHP、DBP、DINP 的日常檢測(cè)。目前在國(guó)際白酒市場(chǎng)上,有一些塑化劑是被歐美國(guó)家嚴(yán)禁使用的,在我們國(guó)家,雖然沒(méi)有規(guī)定禁止使用塑化劑,但是也應(yīng)該加大相關(guān)科學(xué)技術(shù)的投入力度,從而研制出無(wú)毒無(wú)害的替代產(chǎn)品,進(jìn)一步保證白酒的食用安全、綠色,顯著提高白酒產(chǎn)業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益,以此來(lái)推動(dòng)白酒產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,并且要對(duì)其他酒類(lèi)中塑化劑含量進(jìn)行規(guī)定,保證食品安全。