寧夏泰益欣生物科技有限公司 寧夏 銀川 750000

鹽酸林可霉素結(jié)晶的工藝方法有很多，但目前應(yīng)用的主要有三種，即溶劑萃取結(jié)晶法、樹(shù)脂吸附解析結(jié)晶法和膜分離萃取濃縮結(jié)晶法[1]。其中，溶劑析晶是以上三種工藝的重要步驟，其主要原理是利用鹽酸林可霉素易溶于水而不溶或微溶于有機(jī)溶劑，但有機(jī)溶劑又能很好的與水互溶這一特性進(jìn)行析晶[2]；此外，由于其組分的極性強(qiáng)弱和對(duì)應(yīng)水相飽和程度的差異性影響各組分的析晶順序，因此，可以通過(guò)控制溶劑的劑量來(lái)調(diào)節(jié)結(jié)晶溶液中各組分的飽和度，從而獲得理想組分。

鹽酸林可霉素的結(jié)晶過(guò)程中常用的有機(jī)溶劑是丙酮[3]，由于其脫溶效果好、回收工藝簡(jiǎn)單且回收率高，以及可循環(huán)利用等特性，被廣泛應(yīng)用于鹽酸林可霉素的工藝技術(shù)開(kāi)發(fā)[4]。通常，在生產(chǎn)過(guò)程中為了達(dá)到一定的產(chǎn)品質(zhì)量和收率，致使12%以上的有效組分損失在母液中[5]。為了回收這些有效成分，很多企業(yè)通過(guò)加31%的液堿進(jìn)行回調(diào)(PH=6-8)并做精餾處理，而殘液直接排入至廢水，經(jīng)檢測(cè)其檢測(cè)COD值為130000～，氨氮值為800～，這將對(duì)環(huán)保污水處理工序造成巨大的壓力。因此，本研究主要采用萃取結(jié)晶法和大孔吸附樹(shù)脂法對(duì)損失在母液中的有效成分做相關(guān)的研究分析，從而提高產(chǎn)品的質(zhì)量和收率。

1 材料與方法

1.1 材料 安捷倫高效液相色譜儀(Agilent Technologies 1200 Infinity Series，紫外檢測(cè)器)、大孔吸附樹(shù)脂、結(jié)晶反應(yīng)釜、高效蒸發(fā)器、分液漏斗、3%氯化鈉、30%高碳醇(通常使用正癸醇、仲辛醇，正辛醇等)、鹽酸、活性炭、丙酮、純化水等。

1.2 方法 萃取結(jié)晶法、大孔吸附樹(shù)脂法和高效液相色譜法。

2 實(shí)驗(yàn)步驟

2.1 萃取結(jié)晶法 取回收車間塔釜?dú)堃?00ml加純化水稀釋至效價(jià)23000-25000u/ml(調(diào)節(jié)PH 10.5-12.5)，向其中加入3%氯化鈉攪拌使其溶解，分出下層紅褐色雜質(zhì)部分；再將殘液升溫至50-60℃，加入30%混合高碳醇攪拌萃取，分出水相排放至污水處理車間，并取樣做生化檢測(cè)。隨后向萃余液中加入0.5‰-0.8‰ 純化水，攪拌溶解，滴加鹽酸回調(diào)(水相PH值為1.5-2.5)進(jìn)行反萃取，靜置后分出水相和有機(jī)相(混合高碳醇)，有機(jī)相移至備用儲(chǔ)罐下一次循環(huán)利用，水相加入少量活性炭攪拌脫色，濾液轉(zhuǎn)至結(jié)晶反應(yīng)釜中并加入5-7倍的丙酮攪拌溶解，降溫結(jié)晶即得鹽酸林可霉素濕鹽、烘干得目標(biāo)成品。

2.2 大孔吸附樹(shù)脂法 取回收車間塔釜?dú)堃?00ml加純化水稀釋至效價(jià)23000-25000u/ml(調(diào)節(jié)PH 8.0-8.5)，采用大孔吸附樹(shù)脂對(duì)稀釋液進(jìn)行上柱吸附，觀察床層顏色變化，當(dāng)色帶移動(dòng)至之下封頭時(shí)，檢測(cè)柱下廢液效價(jià)，其大于300—500u/ml被認(rèn)定為上柱完成，并取樣做生化檢測(cè)。上柱完成后采用甲醇或丙酮進(jìn)行3倍床體積溶劑解析，解析液采用高效蒸發(fā)器在解析劑沸點(diǎn)邊緣溫度負(fù)壓蒸發(fā)收集溶劑，蒸發(fā)至蒸發(fā)器內(nèi)物料效價(jià)350000—400000u/ml停止蒸發(fā)，溶劑回收精餾后再次使用。隨后向蒸發(fā)物料中加入少量活性炭攪拌脫色，濾液轉(zhuǎn)至結(jié)晶反應(yīng)釜中并加入5-7倍的丙酮攪拌溶解，降溫結(jié)晶即得鹽酸林可霉素濕鹽、烘干得目標(biāo)成品。

3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果

將兩種回收提取工藝的各個(gè)組分匯總?cè)绫?，并將其各自的廢液理化值匯總見(jiàn)表2：

表2 兩種回收提取工藝的廢液理化值

4 小結(jié)與討論

根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，萃取結(jié)晶法和大孔吸附樹(shù)脂法可廣泛應(yīng)用于鹽酸林可霉素結(jié)晶母液有效成分的回收提取，并且這兩種回收提取工藝技術(shù)均可顯著降低其廢液的COD值和氨氮值，從而明顯降低了環(huán)保污水處理的壓力。此外，兩種回收提取工藝相比，萃取結(jié)晶法獲得成品相對(duì)于大孔吸附樹(shù)脂法獲得的成品質(zhì)量較差，顯著特征是B組分高0.96%，總雜高0.143%，大孔吸附樹(shù)脂法相對(duì)于較好一些。因此，通過(guò)使用這兩種回收提取工藝技術(shù)，可以顯著提高產(chǎn)品質(zhì)量和回收率，有效降低環(huán)保污水處理壓力及生產(chǎn)成本，間接地提高了經(jīng)濟(jì)效益，對(duì)鹽酸林可霉素的生產(chǎn)制備有一定的實(shí)用價(jià)值。