張 原， 李 嵬， 張冠男， 白利文， 張景順， 朱 軍， 劉占芳， 孫玉友，

(1.中國(guó)人民公安大學(xué) 偵查學(xué)院，北京 100038；2.新疆維吾爾自治區(qū)公安廳刑偵總隊(duì)，新疆 烏魯木齊 830000;3.公安部 物證鑒定中心，北京 100038)

汽油是當(dāng)今社會(huì)使用最廣的燃料之一，在石油化工領(lǐng)域?qū)ζ统善返某鰪S標(biāo)準(zhǔn)有明確的規(guī)定。石油化工中通常關(guān)注汽油生產(chǎn)過程中的質(zhì)量控制環(huán)節(jié)，通過對(duì)汽油組分的表征，優(yōu)化汽油加工工藝，使汽油品質(zhì)滿足國(guó)家規(guī)定的環(huán)保法規(guī)要求[1-3]。而在法庭科學(xué)領(lǐng)域，因汽油通常作為縱火案件中燃燒反應(yīng)的促進(jìn)劑，其特征成分及發(fā)生揮發(fā)、燃燒反應(yīng)前后的組分變化規(guī)律同樣受到了廣泛關(guān)注[4-5]。目前，利用GC×GC-qMS對(duì)柴油[6-7]、石油溶劑油[8]、航空煤油[9-10]等石油燃料油的成分分析已得到長(zhǎng)足發(fā)展，而對(duì)于汽油組分的全二維氣-質(zhì)聯(lián)用分析文章相對(duì)較少。

全二維氣-質(zhì)聯(lián)用分析技術(shù)自20世紀(jì)90年代興起以來，因其比一維氣-質(zhì)聯(lián)用具有更高的靈敏度和分辨率及更大的峰容量，適合分析一維氣-質(zhì)聯(lián)用無法完全分離的復(fù)雜體系，近年來其在食品加工[11]、生產(chǎn)安全[12]、清潔能源[13]等領(lǐng)域的應(yīng)用得到迅速發(fā)展。Sampat等[14]對(duì)比研究了使用一維GC-MS與全二維氣相色譜-飛行時(shí)間質(zhì)譜聯(lián)用(GC×GC-TOFMS)分析的2批次共計(jì)32種石油溶劑油的分析結(jié)果，發(fā)現(xiàn)利用GC×GC-TOFMS可以檢測(cè)到更多的色譜峰及獲得更精確的保留時(shí)間，通過選擇特征成分后，結(jié)合主成分分析法(PCA)較好地實(shí)現(xiàn)了2批次石油溶劑油的區(qū)分。押淼磊等[15]使用GC×GC-TOFMS研究了4種不同沸程燃料油中的烴類組分，根據(jù)各族組分呈現(xiàn)的“瓦片效應(yīng)”，對(duì)烷烴、規(guī)則類異戊二烯等族組分及目標(biāo)化合物實(shí)現(xiàn)了分離，得出不同沸程燃料間各族組分相對(duì)豐度存在顯著差異的結(jié)論。Striebich等[16]對(duì)石油煉制產(chǎn)生的航空燃料進(jìn)行族組分分析，并將各族組分定量結(jié)果與ASTM D2425推薦方法進(jìn)行對(duì)比，驗(yàn)證了全二維氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用方法可以應(yīng)用于石油餾分的烴族組分分析。

筆者以吉林市售中國(guó)石化92#、95#、98#汽油樣品為研究對(duì)象，采用GC×GC-qMS對(duì)樣品進(jìn)行分析，考察了進(jìn)樣方式、調(diào)制解調(diào)周期、程序升溫等因素對(duì)汽油樣品組分表征產(chǎn)生的影響，優(yōu)化了GC×GC-qMS對(duì)于汽油樣品的定性分析方法。通過質(zhì)譜分析結(jié)合各族化合物在全二維譜圖中的分布規(guī)律，獲得各標(biāo)號(hào)汽油成分的精確信息，并通過混合標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)qMS上各族組分的響應(yīng)因子進(jìn)行校正。通過特征組分鑒定以及各族組分間相對(duì)豐度關(guān)系對(duì)不同標(biāo)號(hào)汽油實(shí)現(xiàn)了初步識(shí)別。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器、試劑與樣品

全二維氣相色譜-四級(jí)桿質(zhì)譜(GC×GC-qMS)中儀器部分為日本島津公司的GCMS-QP2010 Ultra全二維氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，一、二維色譜柱之間的轉(zhuǎn)接頭為澳大利亞SGE公司的mini UNION轉(zhuǎn)接頭，自動(dòng)進(jìn)樣器為日本島津公司的AOC-20i型自動(dòng)進(jìn)樣器，調(diào)制解調(diào)器為美國(guó)ZOEX公司的ZX1型GC調(diào)制解調(diào)器，制冷方式為液氮制冷器制冷。

正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一烷、正十二烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、1-庚烯、1-辛烯、苯、甲苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯、1,2,3-三甲苯、1,2,3,4-四甲苯、茚、萘、1-甲基萘、十氫萘(以上均為分析純)，甲醇、乙醚(均為色譜純)，均為國(guó)藥集團(tuán)有限公司產(chǎn)品。

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液使用甲醇稀釋，逐級(jí)稀釋配置質(zhì)量濃度分別為5、10、20、50、100、200、500 mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用震蕩器搖勻后儲(chǔ)存?zhèn)溆谩?/p>

汽油樣品為2019年5月在吉林市中國(guó)石化加油站采集到的92#、95#、98#汽油樣品。

1.2 實(shí)驗(yàn)條件

GC×GC條件：一維色譜柱為極性色譜柱WAX(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，二維色譜柱為非極性色譜柱BPX-1(1.2 m×0.1 mm×0.1 μm)；色譜柱程序升溫程序：2根色譜柱在同一個(gè)柱溫箱中，故程序升溫一致，初始40 ℃，保持3 min，以2 ℃/min升溫至150 ℃，保持2 min。傳輸線速率105.8 cm/s，調(diào)制周期為6 s，冷噴時(shí)間350 ms，進(jìn)樣口溫度250 ℃，進(jìn)樣量1 μL，分流比50∶1，熱噴溫度350 ℃，冷噴流量8 L/min。

qMS條件：溶劑延遲時(shí)間4.2 min，離子源溫度200 ℃，傳輸線溫度240 ℃，EI離子源，轟擊電壓70 eV，全掃描采集方式，掃描間隔0.03 s，掃描速率20000/s，相對(duì)分子質(zhì)量掃描范圍40～450。

1.3 數(shù)據(jù)處理方法

qMS的數(shù)據(jù)分析軟件為日本島津公司的GCMS Solution，GC×GC-qMS的數(shù)據(jù)處理軟件為美國(guó)ZOEX公司的GC Image 2.4，識(shí)別信噪比大于50的色譜峰，并將質(zhì)譜信息與NIST/EPA/NIH(NIST 14)譜庫進(jìn)行相似度匹配，用各類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)獲得的線性回歸曲線對(duì)汽油組分中色譜峰積分體積進(jìn)行校正。

2 GC×GC-qMS分析方法的優(yōu)化

汽油組分主要包括直鏈烷烴、支鏈烷烴、單環(huán)烷烴、環(huán)烯烴、苯系物、茚系物、萘系物等族組分，要實(shí)現(xiàn)所有族組分的完全分離難度較大。借鑒其他研究人員對(duì)石油燃料的研究結(jié)果[17-18]，筆者考察了WAX+BPX-1、DB-1+BPX-50兩套色譜柱組合。全二維氣質(zhì)聯(lián)用分析中通常將一維柱極性小于二維柱極性的搭配方式稱為正接法，反之則稱為反接法。正接法使用非極性的DB-1(30 m×0.25 mm×0.25 μm)作為一維柱，中等極性的BPX-50(1.2 m×0.1 mm×0.1 μm)作為二維柱，研究發(fā)現(xiàn)其對(duì)于汽油樣品中烷烴組分、單不飽和度組分分離效果較好，但對(duì)于含量較高的苯系物、茚系物和萘系物等組分分離效果不夠理想。而反接法WAX+BPX-1的組合雖然對(duì)于支鏈烷烴、環(huán)烷烴、單烯烴等組分分離效果略遜于DB-1+BPX-50的組合，但通過改進(jìn)升溫程序，可以顯著改善其分離效果。同時(shí)反接法對(duì)芳香族化合物分離具有明顯優(yōu)勢(shì)，對(duì)C1～C6烷基苯、萘系物、茚系物的分離效果更為理想。因此，筆者選擇WAX+BPX-1的色譜柱組合。

2.1 進(jìn)樣方式的優(yōu)化

對(duì)比研究了直接進(jìn)樣法、溶劑法、固相微萃取法3種進(jìn)樣方式對(duì)檢測(cè)產(chǎn)生的影響。其中直接進(jìn)樣法設(shè)定了1∶50、1∶100、1∶200 3種分流比，取0.1 μL樣品直接進(jìn)樣，綜合考察了進(jìn)樣口壓力、柱容量、色譜峰的出峰數(shù)量等影響因素。結(jié)果表明，1∶200 的分流比在保證了檢測(cè)器靈敏度的同時(shí)獲得了較多的出峰數(shù)量，達(dá)到了較好的分離效果。固相微萃取法選擇了對(duì)于汽油組分吸附效果較好的聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯(PDMS/DVB)萃取頭，取1 μL汽油樣品置于體積為1 L的密閉容器內(nèi)，60 ℃下萃取30 min。結(jié)果發(fā)現(xiàn)該法對(duì)于芳香族組分萃取效果較好；但對(duì)C8～C11之間的環(huán)烷烴、烯烴類組分丟失較多，提取效果不夠理想。溶劑法對(duì)比了乙醚、甲醇、正己烷3種溶劑的分析效果，結(jié)果表明，乙醚、正己烷作為溶劑時(shí)溶劑峰出峰較晚，對(duì)C7以下的鏈烷烴、環(huán)烷烴、烯烴等成分的分離產(chǎn)生干擾，影響GC×GC-qMS譜圖中積分后色譜峰的識(shí)別；利用甲醇溶劑稀釋汽油樣品后進(jìn)樣分析，并與另外兩種進(jìn)樣方式進(jìn)行對(duì)比，發(fā)現(xiàn)甲醇溶劑法對(duì)汽油樣品的各族組分分離效果均較理想，方便快捷，是一種成熟可靠的進(jìn)樣方法。

2.2 升溫程序的優(yōu)化

研究40 ℃起溫，分別以1、2和3 ℃/min速率升溫至150 ℃的分離效果。對(duì)比發(fā)現(xiàn)，3張全二維譜圖主要差別在C10以下的烷烴區(qū)域。當(dāng)升溫速率為 1 ℃/min 時(shí)，因WAX柱極性很強(qiáng)，烷烴組分在一維方向上展寬較大，分離效果較好，但高碳數(shù)的烷基苯類等在色譜圖上間距過大，且升溫時(shí)間過長(zhǎng)。當(dāng)升溫速率為3 ℃/min時(shí)，烷烴區(qū)域內(nèi)“瓦片效應(yīng)”不明顯，不同碳數(shù)的不飽和度相差為1的烴類組分產(chǎn)生交迭，干擾了對(duì)組分的識(shí)別，同時(shí)出峰數(shù)量偏少。當(dāng)升溫速率為2 ℃/min時(shí)，各族組分分離效果均較為理想，不同碳數(shù)的烴類組分區(qū)分明顯，相同碳數(shù)的芳香族化合物與保持萘系、茚系化合物完全分離，且出峰數(shù)量多，程序升溫時(shí)間合理。因此，選擇升溫程序?yàn)?0 ℃維持3 min，再以 2 ℃/min 升溫至150 ℃。

2.3 調(diào)制周期的優(yōu)化

調(diào)制周期控制著從一維柱上分離的組分以脈沖方式進(jìn)入二維色譜柱的時(shí)間。周期過短容易產(chǎn)生“Wrap around”現(xiàn)象，發(fā)生本周期的組分出現(xiàn)在下一周期問題，影響色譜峰的識(shí)別，還會(huì)導(dǎo)致烷烴等弱極性成分因在二維柱上保留時(shí)間長(zhǎng)于解調(diào)周期而無法完全脫附，造成檢測(cè)到的色譜峰數(shù)量偏少；周期過長(zhǎng)則導(dǎo)致一維柱分離出的極性成分在冷噴口位置積累，降低一維柱分離效果的同時(shí)浪費(fèi)二維柱的分離能力。調(diào)制周期為6、7、8 s時(shí)，比較不同調(diào)制周期下的色譜峰數(shù)量，結(jié)果見表1。

表1 不同調(diào)制周期條件下各烴族色譜峰數(shù)Table 1 Numbers of peaks of different classes ofhydrocarbons with different modulation time

由表1可知，當(dāng)調(diào)制解調(diào)周期為6 s時(shí)，分離出的色譜峰數(shù)量最多，同時(shí)各峰之間的分離效果較好，結(jié)合色譜柱系統(tǒng)分離原理，調(diào)制解調(diào)周期小于6 s將會(huì)產(chǎn)生屬于不同周期的色譜峰間交迭，干擾組分的認(rèn)定。因此，筆者選定的調(diào)制周期為6 s。

綜上所述，色譜柱系統(tǒng)、進(jìn)樣方式、升溫程序、調(diào)制周期等因素均會(huì)對(duì)分離效果產(chǎn)生影響，選擇合適的分析條件是完成汽油樣品組分分析的必要條件。

3 結(jié)果與討論

3.1 汽油樣品的定性分析

3.1.1 定性分析方法建立與評(píng)價(jià)

圖1為95#汽油樣品的GC×GC-qMS的二維點(diǎn)陣圖。由圖1發(fā)現(xiàn)，相同碳數(shù)的烴類物質(zhì)呈弧形分布，由左上至右下各層依次為直鏈烷烴，支鏈烷烴，不飽和度為1的烯烴和環(huán)烷烴，不飽和度為2的雙烯烴、環(huán)烯烴、雙環(huán)烷烴等組分，以及排布在最下層的芳烴、茚系物、萘系物等組分。這符合一維極性柱、二維非極性柱系統(tǒng)對(duì)樣品的分離規(guī)律。

圖1 吉林市95#汽油樣品的GC×GC-qMS的二維點(diǎn)陣圖Fig.1 Two-dimensional dot plot of GC×GC-qMS of95# gasoline samples in Jilin cityC7-C12∶C7-C12 of alkanes, olefins, cycloalkanes， etc.；a—e： C2-C6 benzene series, naphthalene series

圖2是92#汽油樣品的3D色譜圖?？梢钥吹剑谝痪S和二維方向上汽油中各族組分得到較好分離，有效利用了二維色譜柱的優(yōu)勢(shì)。圖3為92#汽油樣品的GC×GC-qMS二維點(diǎn)陣圖和一維4.3～8.2 min、二維0.7～2.7 s范圍的局部放大色譜圖。該局部放大區(qū)間主要是C7的烯烴、單環(huán)烷烴組分，C8的支鏈烷烴、烯烴和單環(huán)烷烴組分，以及雙烯烴、環(huán)烯烴等組分。區(qū)間內(nèi)各組分峰分離效果較好，不同族色譜峰按一定規(guī)律排布，色譜峰的重疊現(xiàn)象在可以接受的范圍內(nèi)。在圖3(b)中選取二維保留時(shí)間基本一致的A、B、C區(qū)域，它們的一維保留時(shí)間分別為4.44～4.82 min、4.88～5.32 min、6.10～6.42 min。首先判斷A區(qū)域，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)品出峰位置與質(zhì)譜信息，其定性結(jié)果為2，4-二甲基-己烷；再根據(jù)瓦片效應(yīng)，B區(qū)域應(yīng)為不飽和度為1的C7組分，將其定性分析后結(jié)果為乙基環(huán)戊烷，與通過瓦片效應(yīng)預(yù)測(cè)結(jié)果相吻合；同理，C區(qū)域組分定性結(jié)果為3-甲基環(huán)戊烯。定量分析后，發(fā)現(xiàn)2,4-二甲基-己烷的含量最高。在一維GC-MS分析中，因?yàn)檫@3種物質(zhì)具有接近的沸點(diǎn)而難以分離，造成乙基環(huán)戊烷和3-甲基環(huán)戊烯2個(gè)物質(zhì)“丟失”。因此，GC×GC-qMS不僅可以檢測(cè)到遠(yuǎn)遠(yuǎn)多于GC-MS檢測(cè)到的色譜峰數(shù)，適合組分復(fù)雜的汽油樣品的分析，而且結(jié)合質(zhì)譜分析以及族分離、瓦片效應(yīng)等規(guī)律，使定性分析的結(jié)果更加準(zhǔn)確可靠。

圖2 吉林市92#汽油樣品3D色譜圖Fig.2 3D View chromatogram of full range92# gasoline samples of Jilin city

3.1.2 3種標(biāo)號(hào)汽油樣品組分定性分析

為避免儀器環(huán)境對(duì)汽油分析造成干擾，3種不同標(biāo)號(hào)的汽油樣品各進(jìn)行3次平行實(shí)驗(yàn)。結(jié)果排除其他因素對(duì)樣品中組分識(shí)別產(chǎn)生的影響，每種標(biāo)號(hào)樣品在信噪比為50的判定標(biāo)準(zhǔn)下檢測(cè)到的色譜峰數(shù)、色譜峰的出峰位置、色譜峰相對(duì)峰體積完全相同，確保了分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。根據(jù)3.1.1節(jié)中定性分析方法，對(duì)3種標(biāo)號(hào)樣品根據(jù)族組分類別進(jìn)行劃分，結(jié)果如表2所示。

表2 3種標(biāo)號(hào)汽油樣品不同族組分可定性色譜峰數(shù)統(tǒng)計(jì)Table 2 Numbers of peaks of different classes identified from gasoline samples with three different labels

圖3 吉林市92#汽油樣品的GC×GC-qMS的二維點(diǎn)陣圖和局部放大色譜圖Fig.3 Two-dimensional dot plot of GC×GC-qMS and local enlarged chromatogram of 92# gasoline samples in Jilin city(a) Two-dimensional dot plot; (b) Local enlarged chromatogram

由表2可知，3種標(biāo)號(hào)的催化裂化汽油在非芳香族組分區(qū)間，可以實(shí)現(xiàn)認(rèn)定的色譜峰數(shù)量差異很小，且組分幾乎完全相同。而在芳香族區(qū)域內(nèi)，烷基苯與茚系物、萘系物出峰位置互相交錯(cuò)；98#汽油樣品色譜峰數(shù)量明顯較少，C6烷基苯丟失嚴(yán)重，僅能檢測(cè)到2，4-二甲基-1-(1-甲乙基)-苯、1，3，5-三甲基-2-正丙基苯、1，3，5-三乙基苯、1，4-二丙基苯4種 C6烷基苯；98#汽油相比于95#汽油缺少2，3-二氫-1，3-二甲基茚、2，3-二氫-1，1-二甲基茚等茚系物組分，且僅定性出四氫萘、1-甲基-四氫萘、1-甲基-四氫萘3種萘系物。因此，98#樣品相對(duì)于92#和95#樣品，C5以上高碳數(shù)烷基苯、茚系、萘系物均明顯偏少，為識(shí)別該地汽油樣品標(biāo)號(hào)提供了依據(jù)。

3.2 汽油樣品的定量分析

3.2.1 定量分析方法的建立與評(píng)價(jià)

汽油樣品的定量分析方法有ASTM D5845、ASTM D5580等測(cè)定燃料烴族組成的標(biāo)準(zhǔn)方法，以及國(guó)內(nèi)外學(xué)者采用的有效碳數(shù)校正法(ECN)、響應(yīng)因子校正法等。研究發(fā)現(xiàn)，保留時(shí)間接近且具有相同分子結(jié)構(gòu)的組分之間具有近似的響應(yīng)因子，可以認(rèn)為它們之間的相對(duì)校正因子為1[19]。因此，根據(jù)qMS中不同族化合物響應(yīng)值相差較大的特點(diǎn)，分別計(jì)算選取的各族標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定量曲線，再用標(biāo)準(zhǔn)品回歸曲線對(duì)本族其他保留時(shí)間接近的組分進(jìn)行定量分析具有可行性。利用GC×GC-qMS對(duì)3種標(biāo)號(hào)的汽油組分進(jìn)行定性后以上述方法進(jìn)行定量分析，結(jié)果見表3。

表3 21種標(biāo)準(zhǔn)品的一維和二維保留時(shí)間、線性回歸方程、線性相關(guān)系數(shù)(R2)和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)Table 3 Retention time of 1st dimension and 2nd dimension, linear regression equations,R2 and RSD for the 21 kinds of standard chemicals

在表3的線性回歸方程中，X為質(zhì)譜檢測(cè)濃度，Y為色譜峰體積;其線性相關(guān)系數(shù)R2≥0.996，5次平行實(shí)驗(yàn)測(cè)得的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD≤9.5%。表3結(jié)果說明，GC×GC-qMS定性并采用線性回歸曲線定量后，誤差在可接受的范圍內(nèi)，說明此方法對(duì)于復(fù)雜體系樣品組分的定量分析是可靠的。

3.2.2 3種標(biāo)號(hào)汽油樣品定量分析

依據(jù)各族組分中選定的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及碳數(shù)相同且出峰位置接近組分的線性回歸曲線，對(duì)3種標(biāo)號(hào)的汽油樣品中的組分做定量分析；并按照直鏈烷烴、支鏈烷烴、烯烴、環(huán)烷烴、烷基苯、茚系及萘系等6大族進(jìn)行分類，統(tǒng)計(jì)C5～C12各碳數(shù)組分的相對(duì)百分含量。以92#汽油樣品的GC-FID定量分析結(jié)果作為參照，3種標(biāo)號(hào)汽油樣品的GC×GC-qMS檢測(cè)結(jié)果見表4。

表4 GC-FID、GC×GC-qMS法測(cè)定3種汽油樣品族組成定量分析結(jié)果對(duì)比Table 4 Comparison of quantitative results of three gasoline samples POINA analysis measured by GC-FID and GC×GC-qMS w/%

由表4可知，3種標(biāo)號(hào)的汽油樣品含量結(jié)果有較大的相關(guān)性，6個(gè)族的各碳數(shù)組分相對(duì)含量相差不大，說明實(shí)驗(yàn)采集到的3種標(biāo)號(hào)汽油樣品的組分組成非常接近。對(duì)不同碳數(shù)的烴類含量對(duì)比發(fā)現(xiàn)，C5～C12的各烴族含量差異較小，98#汽油樣品因C6烷基苯含量較低而使得總C12烴族含量相對(duì)偏低，這與定性分析中所得結(jié)論相符，進(jìn)一步印證了C6烷基苯的定性、定量分析結(jié)果，可以作為認(rèn)定吉林市98#汽油樣品的依據(jù)。根據(jù)不同族烴類含量分析，92#、95#和98#汽油中伴隨著C7～C12碳數(shù)增加，相同碳數(shù)的芳香烴族、茚系與萘系相對(duì)含量減少，烯烴族的含量逐漸增加。這可能是因?yàn)榇呋鸦蜔捴七^程中，產(chǎn)生異構(gòu)烯烴的速率比產(chǎn)生芳烴的速率更高，使得各族組分相對(duì)含量發(fā)生變化。因此，對(duì)于難以區(qū)分的92#和95#汽油樣品，GC×GC-qMS 比GC-FID具有更強(qiáng)的組分分離能力，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)各族組分更為準(zhǔn)確的定性、定量分析，獲得單體烴精確的保留時(shí)間和相對(duì)含量等信息，為引入新的識(shí)別方法打下了基礎(chǔ)。

4 結(jié) 論

優(yōu)化了GC×GC-qMS對(duì)于汽油成分分析的方法。研究發(fā)現(xiàn)，選擇甲醇溶劑法進(jìn)樣，程序升溫設(shè)置40 ℃起溫，以2 ℃/min升溫至150 ℃，調(diào)制周期為6 s時(shí)，對(duì)吉林市市售汽油樣品具有較好的分離分析結(jié)果。該方法在保留對(duì)直鏈烷烴、支鏈烷烴、烯烴和單環(huán)烷烴等較好的分離效果的同時(shí)，對(duì)芳香族成分分離具有明顯優(yōu)勢(shì)，可獲得精確的單體烴和族成分信息，定性結(jié)果可靠。

通過計(jì)算各族標(biāo)準(zhǔn)組分的線性回歸曲線，對(duì)不同族組分在qMS檢測(cè)器上的響應(yīng)值進(jìn)行校正，獲得了準(zhǔn)確的各碳數(shù)、各族組分的定量分析結(jié)果。通過檢測(cè)汽油樣品中C6烷基苯、茚系和萘系物的數(shù)量及相對(duì)含量，實(shí)現(xiàn)了對(duì)吉林市98#汽油樣品的認(rèn)定。GC×GC-qMS可獲得準(zhǔn)確的族組分定量分析結(jié)果、精確的色譜峰保留時(shí)間和相對(duì)含量等信息，為進(jìn)一步引入化學(xué)計(jì)量學(xué)方法對(duì)組分更為接近的汽油樣品進(jìn)行判別提供了基礎(chǔ)。