胡生亮 鄭金芳 肖京力 劉小寶

（江西省新余市綜合檢驗檢測中心 新余 338000）

根據(jù)《中華人民共和國藥典》的規(guī)定，蒼術(shù)的正品來源為菊科植物茅蒼術(shù)Atractylodes lancea（Thunb.）DC.或北蒼術(shù)Atractylodes chinensis（DC.）Koidz.[1]。市場上根據(jù)蒼術(shù)基原不同，分為茅蒼術(shù)和北蒼術(shù)2 個規(guī)格，經(jīng)過凈制、切制或麩炒后，以蒼術(shù)片、麩炒蒼術(shù)2 種主要形式入藥。蒼術(shù)主要來源于野生資源[2]，由于野生資源逐步萎縮[3]，而家種還不能完全取代野生貨源，特別是2020 年由于新冠疫情時期，療效確切的中醫(yī)藥方中有蒼術(shù)這味藥材，使蒼術(shù)價格一直居高不下。為全面了解市售蒼術(shù)質(zhì)量狀況，課題組從網(wǎng)絡(luò)平臺、藥材市場、藥店和醫(yī)院等不同銷售渠道收集到39 批次蒼術(shù)飲片，依據(jù)《中華人民共和國藥典》2020 年版一部蒼術(shù)項下規(guī)定開展檢驗工作，對不合格品進行偽品甄別和分析，對市售蒼術(shù)質(zhì)量進行評價，以期為加強不同渠道蒼術(shù)飲片的監(jiān)管提供建議?，F(xiàn)報道如下：

1 儀器與試劑

1.1 儀器 Agilent 1200 型高效液相色譜儀；CP225D 電子天平；SZ61 體式顯微鏡；SX2-5-12 箱式電阻爐；DVS612C 恒溫干燥箱；雙槽展開缸；硅膠G 薄層板。

1.2 試劑 蒼術(shù)素（批號：111924-201806，來源：中國食品藥品檢定研究院）；甲醇：色譜純、分析純；石油醚（60～90℃）和丙酮均為分析純。

2 樣品信息

針對市售蒼術(shù)飲片進行質(zhì)量評價，課題組分別從淘寶網(wǎng)購樣10 批、各藥材市場購樣19 批、藥店購樣5 批、醫(yī)院購樣5 批。淘寶平臺供應(yīng)商以安徽亳州、河北安國為主；市場購樣主要涉及安徽亳州、河北安國、廣西玉林、湖南廉橋、江西樟樹等藥材市場；藥店和醫(yī)院為江西新余轄區(qū)內(nèi)。蒼術(shù)飲片產(chǎn)地來源以內(nèi)蒙古、安徽、東北、河北為主。從不同途徑獲取的39 批蒼術(shù)飲片覆蓋9 個產(chǎn)地，大部分來自內(nèi)蒙古、安徽、東北、河北，市場供應(yīng)以北蒼術(shù)為主，這與目前全國蒼術(shù)產(chǎn)銷狀況基本相一致[4]。見表1。

表1 39 批蒼術(shù)飲片和麩炒蒼術(shù)飲片的產(chǎn)地

3 方法與結(jié)果

3.1 性狀 對39 批次蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片的性狀進行檢驗，15 批次符合規(guī)定，合格率為38.5%。主要偽品有關(guān)蒼術(shù)、皖南白術(shù)；正品蒼術(shù)飲片與偽品的主要區(qū)別是：北蒼術(shù)或茅蒼術(shù)的切面黃白色或灰白色，散在有多數(shù)橙黃色或棕紅色油室，部分可析出白色細針狀結(jié)晶，氣香特異，味微甘、辛、苦；麩炒蒼術(shù)形似蒼術(shù)片，表面深黃色，散有多數(shù)棕褐色油室，有焦香氣[1]。關(guān)蒼術(shù)：質(zhì)地疏松，斷面不平坦，纖維性強，淺黃白色或灰白色，有少數(shù)黃棕色油室散在，氣特異，久聞有不適感，味辛、微苦[5]。皖南白術(shù)：斷面淺褐色，有較多的棕褐色點狀油室散在，放射狀紋理明顯。氣香，味辛、苦[6]。

3.2 鑒別

3.2.1 顯微鑒別 正品粉末呈棕色，草酸鈣針晶細??；纖維大多成束，長梭形；石細胞類圓形、多角形或類長方形，壁極厚；菊糖多，其表面有放射狀紋理；油滴淡黃色[7]。關(guān)蒼術(shù)、皖南白術(shù)與正品蒼術(shù)相比，其顯微特征基本與正品蒼術(shù)一致，但關(guān)蒼術(shù)石細胞、針晶相對較少，油滴少且近無色，導(dǎo)管更多。見圖1～圖5。

圖1 正品蒼術(shù)針晶10×20 倍顯微鑒別圖

圖2 正品蒼術(shù)纖維束10×20 倍顯微鑒別圖

圖3 正品蒼術(shù)石細胞10×20 倍顯微鑒別圖

圖4 正品蒼術(shù)菊糖10×40 倍顯微鑒別圖

圖5 正品蒼術(shù)油滴10×40 倍顯微鑒別圖

3.2.2 薄層鑒別 從薄層色譜來看，正品蒼術(shù)所顯斑點的位置和顏色與對照藥材一致，在與蒼術(shù)素對照品色譜相應(yīng)位置上顯相同污綠色斑點；皖南白術(shù)在與對照品蒼術(shù)素的位置上顯相同污綠色斑點，但其他斑點位置和顏色與對照藥材不同；關(guān)蒼術(shù)的薄層色譜中，在與蒼術(shù)素對照品色譜相應(yīng)位置上無相同污綠色斑點，與文獻記載關(guān)蒼術(shù)不含蒼術(shù)素（未檢出污綠色斑點）一致[8]，其他斑點位置和顏色與對照藥材也不相同。見圖6。

圖6 正品蒼術(shù)、皖南白術(shù)、關(guān)蒼術(shù)在日光與紫外光（365 nm）下薄層色譜圖

3.3 檢查

3.3.1 水分 按照《中華人民共和國藥典》2020 年版四部（通則0832）第四法甲苯法對本次收集的39批次蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片檢查項下水分（標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：蒼術(shù)≤11.0%，麩炒蒼術(shù)≤10.0%）進行測定，結(jié)果26 批不符合規(guī)定，不合格率為66.7%。見表2。

3.3.2 總灰分 按照《中華人民共和國藥典》2020年版四部（通則2302）第一法總灰分測定法對本次收集到的蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片檢查項下總灰分（標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：≤5.0%）進行測定，結(jié)果11 批飲片不符合規(guī)定，不合格率為28.2%。見表2。

3.3.3 酸不溶性灰分 按照《中華人民共和國藥典》2020 年版四部（通則2302）第二法酸不溶性灰分測定法對本次收集到的蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片檢查項下酸不溶性灰分（建議標(biāo)準(zhǔn)：≤1.0%）進行測定。見表2。

3.3.4 二氧化硫殘留量 按照《中華人民共和國藥典》2020 年版四部（通則2331）二氧化硫殘留量測定法第一法（酸堿滴定法），對本次收集到的39 批蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片中二氧化硫殘留量（標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：150 mg/kg）進行測定，結(jié)果檢出7 批樣品中二氧化硫殘留量不符合規(guī)定，不合格率為17.9%。見表2。

3.4 含量測定 按照《中華人民共和國藥典》2020年版一部蒼術(shù)藥材含量測定項下蒼術(shù)素含量（標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定：蒼術(shù)≥0.30%；麩炒蒼術(shù)≥0.20%）要求測定結(jié)果，檢出24 批樣品蒼術(shù)素含量不符合規(guī)定，不合格率為61.5%。見表2。

表2 不同途徑獲取的蒼術(shù)（含麩炒蒼術(shù)）飲片檢驗情況

4 異常情況檢驗

檢驗過程中發(fā)現(xiàn)8 批樣品斷面有發(fā)亮的結(jié)晶，課題組懷疑存在樣品人為添加無機鹽增重的跡象，對這8 批樣品進行鋁鹽、鎂鹽檢查。取蒼術(shù)飲片粗粉6 g 放置具塞三角瓶中，加水60 ml 攪拌3 min 后濾過，取濾液2 ml 置試管中，加濃氨溶液2 滴。要求溶液不得出現(xiàn)明顯渾濁，結(jié)果8 批樣品均出現(xiàn)明顯渾濁。按照《中華人民共和國藥典》2020 年版四部（通則0412）電感耦合等離子體質(zhì)譜法進行測定，結(jié)果證實測定的數(shù)值與鋁鹽、鎂鹽的鑒別反應(yīng)一致。8 批樣品均存在鋁鹽、鎂鹽反應(yīng)呈現(xiàn)陽性現(xiàn)象，且大都灰分存在超標(biāo)現(xiàn)象，可能存在人為添加無機鹽增重的現(xiàn)象。見表3。

表3 鋁鹽、鎂鹽理化鑒別與質(zhì)譜測定結(jié)果對比

5 討論

分析不合格率產(chǎn)生的主要原因是用偽品替代或摻偽、人為增重、硫磺過度熏蒸等，導(dǎo)致飲片性狀、鑒別、檢查、含量測定等項目不符合規(guī)定。經(jīng)檢驗，39批被檢樣品中有24 批為不合格品，包括2 批摻偽品、22 批偽品，不合格率高達61.5%。從檢驗數(shù)據(jù)和樣品性狀來看，《中華人民共和國藥典》2020 年版一部蒼術(shù)項下各項檢驗項目能較好地對蒼術(shù)飲片進行真?zhèn)舞b別和質(zhì)量評價。另外發(fā)現(xiàn)有部分樣品鋁鹽、鎂鹽反應(yīng)呈陽性，可能存在人為添加增重現(xiàn)象。

根據(jù)市場調(diào)研了解到蒼術(shù)飲片存在偽品或摻偽現(xiàn)象，從樣品性狀鑒定，此次39 批樣品中涉及的偽品可能涉及關(guān)蒼術(shù)、皖南白術(shù)等，可通過《中華人民共和國藥典》一部蒼術(shù)項下性狀特征、薄層特征和含量測定等項目對其進行有效地區(qū)別，其中朱砂點亦是判斷蒼術(shù)真?zhèn)蔚闹匾罁?jù)[9]。

對監(jiān)管工作的建議：（1）加強中藥飲片產(chǎn)地加工的監(jiān)管。從網(wǎng)絡(luò)平臺上購樣、藥材市場銷售的蒼術(shù)飲片不合格情況來說，部分個體戶在蒼術(shù)藥材產(chǎn)地加工后，直接包裝成飲片，在網(wǎng)絡(luò)平臺上以個體店注冊通過網(wǎng)絡(luò)進行銷售，所切制的飲片厚薄不一、水分未控制，而且摻雜使假，以次充好現(xiàn)象嚴(yán)重。中藥材產(chǎn)地加工作為體現(xiàn)中藥材安全性、有效性、穩(wěn)定性的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，但其前端卻被定位為農(nóng)副產(chǎn)品，產(chǎn)地加工市場準(zhǔn)入門檻低，經(jīng)營者多以個體戶為主，人員素質(zhì)參差不齊，也是中藥材產(chǎn)業(yè)鏈條監(jiān)管中最薄弱的環(huán)節(jié)，監(jiān)管主體不明確。目前對該環(huán)節(jié)的管理只能依靠中藥飲片生產(chǎn)企業(yè)將質(zhì)量管理體系延伸到藥材的種植、采收、加工環(huán)節(jié)。因此要進一步明確中藥材產(chǎn)地加工監(jiān)管的主體責(zé)任，加強監(jiān)管力度。（2）加強對中藥材和中藥飲片多渠道的監(jiān)管[10]。在藥品監(jiān)管越來越嚴(yán)厲的趨勢下，藥店、醫(yī)院銷售的中藥飲片質(zhì)量逐漸得到提升，一些藥材偽品開始從電商渠道流入市場，而且有愈演愈烈的趨勢，導(dǎo)致消費者網(wǎng)上購買藥品的風(fēng)險遠高于實體店。因此中藥材、飲片多渠道質(zhì)量整治任重道遠。