劉少聰， 何志勇， 曾茂茂， 王召君， 陳 潔

（食品科學(xué)與技術(shù)國家重點實驗室，江南大學(xué)，江蘇 無錫 214122）

水 溶 性 大 豆 多 糖 （soluble soybean polysaccharides，SSPS） 是從豆粕中脫去蛋白質(zhì)后的豆渣中提取出來的一種水溶性陰離子多糖[1]。 SSPS結(jié)構(gòu)類似果膠，主鏈由聚鼠李糖半乳糖醛酸（RG）和聚半乳糖醛酸（GN）組合而成。與果膠的結(jié)構(gòu)不同之處在于，SSPS 是一種短主鏈、長側(cè)鏈的結(jié)構(gòu)，在水溶液中呈現(xiàn)梳子狀或者球狀形態(tài)，而果膠則是長主鏈短支鏈結(jié)構(gòu)[2]。相關(guān)研究表明，SSPS 獨特的結(jié)構(gòu)使其具有在酸性條件下穩(wěn)定蛋白質(zhì)的能力、具有良好的乳化性和起泡性、抗淀粉黏結(jié)以及成膜性等功能特性，同時由于大豆多糖的低黏度特征使其具有清爽的口感，這些特征使大豆多糖在食品行業(yè)中具有巨大的應(yīng)用潛力[3-4]。

SSPS 的性質(zhì)與其結(jié)構(gòu)相關(guān)，尤其是于其酯化度和相對分子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量分布相關(guān)。 在天然的SSPS 分子結(jié)構(gòu)中，D-半乳糖醛酸基團的C-6 位置被甲氧基取代[2]，酯化度（DE）一般超過70%。目前的研究顯示，DE 值越大，其在酸性條件下穩(wěn)定蛋白質(zhì)的能力越差[5]。 而對于乳化性和乳化穩(wěn)定性而言，主峰相對分子質(zhì)量較低的SSPS（30 000，以普魯蘭計），比相對分子質(zhì)量更高（比如42 000 和56 000）的SSPS 乳化性和乳化穩(wěn)定性更好[6]。

目前， 大分子多糖脫酯的方法主要有酸法、堿法和酶法等[7-9]。 但對于SSPS，由于缺乏有效的專一性脫酯酶[10]，而酸法容易造成多糖主鏈降解導(dǎo)致性能大幅度下降[7]，酸化和酶法脫甲酯效果很差，因此目前工業(yè)化脫甲酯的方法主要是堿法[8]。 但是，堿法脫酯工藝副反應(yīng)很多，在脫酯過程中，容易發(fā)生美拉德反應(yīng)并引起褐變和β-消去反應(yīng)。 因此，堿法脫酯制備的大豆多糖需要增加后期脫色和純化工藝，大大增加了生產(chǎn)成本，而且會產(chǎn)生污染，這些問題使得發(fā)展新型SSPS 脫酯工藝成為迫切需求。

金屬氧化鎂（MgO）是一種在工業(yè)中應(yīng)用廣泛的固體堿催化劑[11]。相對于一般的酸性、中性或者兩性催化劑而言，MgO 表面廣泛分布著堿性催化位點，這使得MgO 具有較強的堿性， 因此MgO 催化劑常被認為是具有潛力的固體堿催化劑，可以在眾多強堿催化反應(yīng)中發(fā)揮催化作用[12]，且固體催化劑具有很多優(yōu)點，如催化活性高、選擇性高，可以用于連續(xù)工業(yè)生產(chǎn)中[13]。作者前期研究結(jié)果顯示，MgO 催化劑催化SSPS 脫酯有一定效果，產(chǎn)物色澤淺，顯示副反應(yīng)程度顯著低于堿法脫酯反應(yīng)。 固體堿MgO 催化SSPS 脫酯具有潛在商業(yè)價值，但迄今為止，堿法脫酯的影響因素以及機制等尚不十分清楚。

作者利用堿性催化劑MgO 催化脫甲酯來制備低酯SSPS，通過對SSPS 脫酯過程的影響因素，包括反應(yīng)溫度、時間和催化劑投料質(zhì)量比對產(chǎn)物相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布、酯化度以及產(chǎn)物單糖等多糖結(jié)構(gòu)特征的研究， 以期有效提高低酯SSPS的品質(zhì)并降低SSPS 的生產(chǎn)成本，為國內(nèi)SSPS 產(chǎn)業(yè)化提供重要的技術(shù)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 實驗材料

商業(yè)未脫酯大豆多糖（簡稱SSPS0）：平頂山金晶生物科技有限公司產(chǎn)品；硝酸鎂（分析純）：國藥集團化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；氨水（分析純）：南京化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；無水乙醇（分析純）：國藥集團化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品。

1.2 實驗儀器

分析天平：瑞士梅特勒-托利多公司產(chǎn)品；磁力攪拌器、SHB-Ⅲ 循環(huán)水式多用真空泵：鄭州長城科工貿(mào)有限公司產(chǎn)品；馬弗爐：英國卡博萊特·蓋羅公司生產(chǎn)產(chǎn)品；DF-101S 集熱式恒溫加熱磁力攪拌器：上海豫康科教儀器設(shè)備有限公司產(chǎn)品；高速離心機：德國 SIGMA 公司產(chǎn)品。

1.3 實驗方法

1.3.1 固體堿催化劑MgO 的制備工藝參考文獻[12]和[13]，并略做修改。 前期預(yù)實驗結(jié)果顯示，500℃燒制5 h 的MgO 具有較好催化效果，在此選擇此條件獲得的催化劑進行脫酯影響因素研究。 用純水中配制質(zhì)量分數(shù)1.25%硝酸鎂溶液， 于攪拌狀態(tài)下逐滴滴加氨水至溶液渾濁， 繼續(xù)保持攪拌12～24 h后抽濾，得到的固體部分置于500 ℃下焙燒5 h，得到固體堿催化劑MgO，磨碎備用。

1.3.2 催化劑MgO 脫甲酯工藝條件對SSPS 脫甲酯效果影響稱取2.5 g SSPS0， 用 60 ℃溫水配制質(zhì)量分數(shù)5.0%溶液；將50 mL 溶液至于耐壓瓶，按照催化劑投料質(zhì)量比 1∶2、1∶5、1∶10、1∶25 和 1∶100 分別添加催化劑， 利用磁力攪拌器進行攪拌反應(yīng)，反應(yīng)溫度分別設(shè)置為 80、90、95、100、105、110、120 ℃條件下加熱攪拌，攪拌速度1 000 r/min；反應(yīng)時間分別設(shè)置為 1、2、3、4、5、6、7 h 后， 將耐壓瓶轉(zhuǎn)移至冷水中終止反應(yīng)； 反應(yīng)液在5 500 r/min 離心15 min， 取上清液， 按體積比 1∶10 的比例加入無水乙醇，6 500 r/min 離心 15 min， 取沉淀，110 ℃下干燥20 min 后粉碎備用。

1.3.3 堿法 （NaOH） 脫甲酯工藝條件參考文獻[8]，并略做修改。 稱取 2.5 g SSPS0，用 60 ℃溫水配制質(zhì)量分數(shù)5.0%溶液； 利用0.1 mol/L NaOH 溶液將SSPS 溶液的pH 調(diào)至 12.5； 將溶液置于 95 ℃水浴中，反應(yīng)4 h；向反應(yīng)后的溶液中加入10 倍體積的無水乙醇；6 500 r/min 離心 20 min； 取沉淀，110℃干燥20 min；粉碎備測。

1.3.4 SSPS 相對分子質(zhì)量的測定參考文獻[14]并略做修改。 利用Waters2695+2414 色譜系統(tǒng)， 配備RI 示差折光檢測器；TSK-gel G5000PWXL 色譜柱，柱溫40 ℃；流動相為0.1 mol/L 磷酸鹽緩沖液（pH＝6.8），流量為 0.6 mL/min；上樣量 30 μL。根據(jù)液相色譜圖譜進行數(shù)據(jù)分析，確定多糖相對分子質(zhì)量。

1.3.5 SSPS 酯化度的測定參考文獻[15]并略做修改。 5 g 待測樣品加入20 mL 鹽酸-乙醇混合液（5 mL 濃鹽酸+40 mL 水+75 mL 無水乙醇）， 充分攪拌后，抽濾；采用上述鹽酸-乙醇混合液洗滌反復(fù)洗滌5～8 次，再用體積分數(shù) 60%乙醇溶液洗滌 5～8 次，最后用無水乙醇洗滌5～8 次；洗凈后將樣品烘干。 準確稱取0.5 g 上述洗凈烘干的SSPS，加入0.8 mL 無水乙醇濕潤，加入100 mL 去CO2水溶解樣品，加入兩滴酚酞指示劑，用0.1 mol/L 的NaOH 溶液進行滴定，此處消耗NaOH 溶液放的體積記為V1，即為樣品的原始滴定度。 向樣品中加入8.0 mL 0.5 mol/L的NaOH 溶液，劇烈震蕩后靜置30 min。 然后向樣品中加入8.0 mL 0.5 mol/L 的HCl 溶液， 劇烈震蕩后，再使用0.1 mol/L 的NaOH 溶液進行滴定，滴定至滴定終點，紀錄消耗的0.1 mol/L 的NaOH 溶液體積V2，即為皂化滴定度。

式中：V1為樣品的原始滴定度；V2為皂化滴定度。

1.3.6 SSPS 單糖組成測定參考文獻[16]并略做修改。 配制 15 mg/L 的 SSPS 溶液， 準確取 200 μL SSPS 溶液于5 mL 具塞試管中，加入200 μL 4 mol/L的三氯乙酸（TFA）溶液，混合均勻后沖氮氣（N2）3 min， 封管后置于 121 ℃烘箱中 2 h； 冷卻后加入200 μL 甲醇，氮氣吹干，重復(fù)加入甲醇并氮氣吹干3～5 次； 將所得殘渣用水定容至 10 mL 容量瓶，過0.22 μm 的微孔濾膜保存待測。 將所得樣品利用色譜儀進行檢測；色譜條件：色譜柱：3 mm×150 mm 陰離子交換色譜柱；流動相：A 相：超純水，B 相：0.25 mol/L NaOH 溶液，C 相：1 mol/L 醋酸鈉； 梯度洗脫（以體積分數(shù)計）：B 2%（0～22 min），B 2%～80%（22～23 min），B 80% （23 ～30 min），B 80% ～2% （30 ～31 min），B 2%（31～40 min）； 進樣體積：20 μL； 流量：0.5 mL/min。 根據(jù)標準樣品色譜圖譜，計算樣品中單糖組成與質(zhì)量分數(shù)。

1.3.7 數(shù)據(jù)處理利用Excel 2010 版軟件對數(shù)據(jù)進行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 反應(yīng)溫度對MgO 催化SSPS 脫酯效果的影響

反應(yīng)溫度是影響堿性固體催化劑催化過程最重要的因素之一[17]。為了探討催化溫度的影響，在固定底物SSPS 質(zhì)量分數(shù)5.0%、催化劑MgO 投料質(zhì)量比為1∶5 以及反應(yīng)時間（4 h）條件下，將反應(yīng)溫度設(shè)置在80～120 ℃之間，每5 ℃一個間隔進行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后測定產(chǎn)物相對分子質(zhì)量、酯化度以及單糖組成，結(jié)果見表1 和表2。

表1 反應(yīng)溫度對MgO 催化SSPS 脫酯產(chǎn)物相對分子質(zhì)量及酯化度的影響Table 1 Effect of reaction temperature on the molecular weight and degree of esterification of SSPS catalyzed by MgO

表2 反應(yīng)溫度對MgO 催化SSPS 脫酯產(chǎn)物單糖組成的影響Table 2 Effect of reaction temperature on the monosaccharide composition of SSPS catalyzed by MgO

從表1 結(jié)果可以看出，利用MgO 催化SSPS 脫酯，隨著反應(yīng)溫度升高，產(chǎn)物SSPS 的相對分子質(zhì)量（Mw和 Mn）不斷降低，酯化度也不斷降低。 同時，產(chǎn)物的多分散性（PDI）也隨著反應(yīng)溫度的升高而逐漸增加，這說明利用高溫催化，不僅導(dǎo)致產(chǎn)物相對分子質(zhì)量降低，更會使得產(chǎn)物均勻性下降，這可能對產(chǎn)物性質(zhì)和應(yīng)用不利。

相關(guān)文獻[18]曾經(jīng)報道，SSPS 的甲酯化度越低，其在酸性條件下穩(wěn)定乳蛋白的能力越好；在甲酯化度25%以下時，SSPS 在酸性條件下穩(wěn)定酪蛋白的能力可以與高酯果膠媲美[19]。值得注意的是，表1 結(jié)果顯示， 利用堿性催化劑MgO 在催化劑投料質(zhì)量比1∶5 以及反應(yīng)時間 4 h 條件下催化 SSPS 脫甲酯，溫度必須超過95 ℃，產(chǎn)物酯化度才能低于30%。

單糖組成可以有效判斷SSPS 脫酯過程主鏈和側(cè)鏈斷裂的情況。 將各個溫度段催化獲得的產(chǎn)物進行單糖組成分析，結(jié)果如表2 所示。 SSPS 主鏈結(jié)構(gòu)主要由聚鼠李糖半乳糖醛酸長鏈和聚半乳糖醛酸短鏈組成， 側(cè)鏈主要為聚阿拉伯糖和聚半乳糖；其中聚半乳糖醛酸C-3 位點由部分木糖修飾，而側(cè)鏈聚半乳糖可能存在中性糖修飾，包括巖藻糖、葡萄糖、木糖和阿拉伯糖等（如圖1 所示）。 因此，從半乳糖醛酸與鼠李糖比例以及巖藻糖、葡萄糖等僅存在于聚半乳糖側(cè)鏈上的中性糖的含量變化，可以推測催化過程SSPS 結(jié)構(gòu)變化情況。 從表2 結(jié)果看出，半乳糖醛酸與鼠李糖比例先在80 ℃出現(xiàn)升高， 然后隨著溫度的升高逐漸降低，而葡萄糖殘基幾乎下降了90%，隨后緩慢下降，而甘露糖和果糖殘基在80℃催化時就直接降為零。結(jié)合表1 結(jié)果，脫酯過程相對分子質(zhì)量迅速降低一半， 然后緩慢下降的情況，可以說明在80 ℃時脫酯時， 盡管主鏈斷裂， 但是SSPS 的側(cè)鏈中的中性糖殘基易更被脫除，使得主鏈中的聚鼠李糖和半乳糖醛酸含量相對增加；隨著脫酯溫度不斷升高，主鏈破壞不斷加大，因此半乳糖醛酸與鼠李糖比例不斷下降。 而半乳糖殘基和阿拉伯糖殘基比例不斷上升結(jié)果也進一步說明， 利用MgO 催化SSPS 脫酯時，主鏈會受到破壞，側(cè)鏈上中性糖也會被脫除，但聚阿拉伯糖和聚半乳糖側(cè)鏈本身降解要比主鏈降解緩慢。

圖1 SSPS 的結(jié)構(gòu)示意圖[2]Fig.1 Schematic diagram of SSP structure

2.2 催化劑MgO 的投料質(zhì)量比對SSPS 脫酯效果的影響

投料質(zhì)量比是影響堿性固體催化劑催化過程的重要因素之一[17]。 為了探討催化劑投料比對催化過程的影響，在固定底物SSPS（質(zhì)量分數(shù)5.0%）、反應(yīng)溫度（100 ℃）以及反應(yīng)時間（4 h）條件下，分別催化劑投料質(zhì)量比設(shè)置為 1∶2、1∶5、1∶10、1∶25 和 1∶100進行反應(yīng)， 反應(yīng)結(jié)束后測定產(chǎn)物相對分子質(zhì)量、酯化度以及單糖組成，以探究投料比因素對MgO 脫酯效果的影響。 結(jié)果如表3 和4 所示。

從不同投料比條件下100 ℃反應(yīng)4 h 的結(jié)果看，催化劑投料質(zhì)量比從 1∶100 增加到 1∶5，酯化度顯著下降， 但產(chǎn)物SSPS 的相對分子質(zhì)量和多分散性變化相對比較?。?而進一步增加催化劑的投料比，產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量、多分散性和酯化度均變化很小。 這表明催化劑的添加量達到一定比例后，不改變反應(yīng)溫度或者時間， 不能進一步脫酯。 表3結(jié)果也說明， 在固定反應(yīng)溫度100 ℃反應(yīng)4 h 的條件下，通過改變催化劑投料質(zhì)量比，很難使SSPS 的酯化度低于27%。

表3 MgO 投料質(zhì)量比對SSPS 脫酯產(chǎn)物相對分子質(zhì)量及酯化度的影響Table 3 Effect of the ratio of MgO and SSPS on the molecular weight and degree of SSPS esterification

表4 MgO 投料質(zhì)量比對SSPS 脫酯產(chǎn)物單糖組成的影響Table 4 Effect of the ratio of MgO and SSPS on the monosaccharide composition of SSPS

將不同催化劑投料質(zhì)量比催化脫甲酯得到的SSPS 進行單糖組分分析（表4），可以看出，半乳糖醛酸和鼠李糖的含量隨著催化劑的投料質(zhì)量比的增加而逐漸升高，而葡萄糖殘基在催化劑的投料質(zhì)量比1∶100 時就幾乎下降了90%， 甘露糖和果糖則直接降為零；半乳糖殘基和阿拉伯糖殘基投料質(zhì)量比則隨著催化劑比例的提升不斷上升。 表3 結(jié)果趨勢是， 在催化劑的投料質(zhì)量比1∶100 時相對分子質(zhì)量即下降了幾乎一半， 隨后催化劑量盡管上升，但相對分子質(zhì)量下降緩慢。 表3 和4 的結(jié)果進一步說明利用MgO 催化SSPS 脫酯時， 不管催化劑多少，主鏈都會受到破壞， 且側(cè)鏈上中性糖脫除更快，但聚阿拉伯糖和聚半乳糖側(cè)鏈本身降解要比主鏈降解緩慢。 同時，上述結(jié)果也說明，固體堿MgO 催化SSPS 脫酯時，會破壞SSPS 的側(cè)鏈和主鏈，但是單純增加催化劑的量并不會導(dǎo)致脫酯過程中SSPS 結(jié)構(gòu)的變化發(fā)生更大的改變，這與催化劑的添加量達到一定比例后，不改變反應(yīng)溫度或者時間，不能進一步降低產(chǎn)物酯化度是一致的。

2.3 反應(yīng)時間對MgO 催化SSPS 脫酯效果的影響

反應(yīng)時間也是影響堿性固體催化劑催化過程的重要因素之一[17]。 在固定SSPS 底物質(zhì)量分數(shù)5.0%、 催化劑投料質(zhì)量比1∶5 以及反應(yīng)溫度100 ℃條件下，將反應(yīng)時間控制在 1、2、3、4、5、6、7 h，反應(yīng)結(jié)束后測定產(chǎn)物相對分子質(zhì)量、酯化度以及單糖組成，結(jié)果見表5 和表6。

從表5 可以看出，隨著MgO 催化脫酯反應(yīng)時間的延長，產(chǎn)物SSPS 的甲酯化度不斷下降，多分散性也不斷增加。 而且越到反應(yīng)后期，酯化度下降越慢。在工業(yè)上，高溫長時間反應(yīng)是不經(jīng)濟的，因此該結(jié)果進一步暗示， 采用MgO 催化劑催化SSPS 脫甲酯， 要使產(chǎn)物甲酯化度降低到30%甚至25%以下，提升反應(yīng)溫度是更好的途徑。

將不同反應(yīng)時間催化脫甲酯得到的SSPS 進行單糖組分分析（表6），表6 結(jié)果與表5 非常一致，可以看出，隨著反應(yīng)時間延長，半乳糖醛酸與鼠李糖比例會先短暫增加， 然后在4 h 后半乳糖醛酸與鼠李糖比例變化很小，這與表5 相對分子質(zhì)量變化是非常一致的；而中性糖側(cè)鏈上的葡萄糖、甘露糖以及果糖等殘基，反應(yīng)1 h，就幾乎脫除大半，4 h 后，各種糖殘基含量變化都很小。 上述結(jié)果說明在100 ℃的條件下MgO 對SSPS 催化脫酯過程， 反應(yīng)初期，例如1 h 以內(nèi)，側(cè)鏈中性糖殘基脫落最快，主鏈斷裂和脫酯幾乎是同步的；隨著反應(yīng)時間延長，例如2～4 h 之間，主鏈斷裂速度下降，而脫酯與部分在初期尚未脫除的中性糖不斷進行；4 h 以后，所有反應(yīng)都很緩慢。 聚阿拉伯糖和聚半乳糖側(cè)鏈本身降解要比主鏈降解緩慢得多。

表5 MgO 催化反應(yīng)時間對SSPS 脫酯產(chǎn)物相對分子質(zhì)量及酯化度的影響Table 5 Effect of the reaction time of MgO on the molecular weight and degree of SSPS esterification

表6 MgO 催化反應(yīng)時間對SSPS 脫酯產(chǎn)物單糖組成的影響Table 6 Effect of reaction time of MgO on the monosaccharide composition of SSPS

2.4 固體堿MgO 與純堿對SSPS 脫甲酯效果的比較

如前所述，SSPS 脫甲酯， 目前工業(yè)上主要利用純堿方法進行脫酯，由于pH 12 以下很難達到產(chǎn)物甲酯化度低于25%的要求，一般采用pH 12.0～12.5，溫度70～95 ℃條件脫甲酯[20]。 之所以不采用更高溫度脫甲酯， 是因為更高溫度下美拉德反應(yīng)非常嚴重，產(chǎn)物顏色過深，難以脫色，導(dǎo)致應(yīng)用性很差[21]。

將純堿脫酯與MgO 催化脫酯對甲酯化度以及產(chǎn)物相對分子質(zhì)量進行比較， 探討方法各自的特點。 在SSPS 質(zhì)量分數(shù)為5.0%，MgO 投料質(zhì)量比為1∶5 時，反應(yīng)體系 pH 值為 10.5，結(jié)果如表7 所示。

表7 MgO 催化脫甲酯與堿法脫甲酯反應(yīng)條件對SSPS 脫酯產(chǎn)物相對分子質(zhì)量及酯化度的差異Table 7 Comparison of the molecular weight and degree of esterification for the MgO and NaOH catalytic reaction

在相同反應(yīng)pH 條件下，同樣在100 ℃反應(yīng)4 h后，MgO 脫酯工藝與純堿脫酯工藝相比， 產(chǎn)物在相對分子質(zhì)量、相對分子質(zhì)量分散性與酯化度方面均具有顯著優(yōu)勢；而且pH 10.5 條件下，純堿幾乎無法達到酯化度低于30%的水平。 要使純堿脫酯達到酯化度低于30%的水平，則pH 必須上升，這會帶來產(chǎn)物顏色的顯著惡化（如圖2 所示）。 上述結(jié)果進一步證實，MgO 脫酯工藝與純堿脫酯工藝相比， 在達到相似的酯化度前提下，MgO 脫酯工藝產(chǎn)物具有較高的相對分子質(zhì)量，較低的多分散性以及更好的產(chǎn)物顏色，這使得MgO 脫酯產(chǎn)物在實際使用具有較大的優(yōu)勢。

3 結(jié) 語

在SSPS 的生產(chǎn)和研究中，SSPS 脫酯是一個重要環(huán)節(jié)， 一般酸法制備出的SSPS 產(chǎn)物具有較高的酯化度，不利于SSPS 在食品工業(yè)中的實際利用。 為此作者研究了利用固體堿MgO 催化高酯化度的SSPS 脫酯工藝條件對產(chǎn)物酯化度、相對分子質(zhì)量和單糖組成等結(jié)構(gòu)性質(zhì)的影響。 結(jié)果顯示固體堿MgO為催化劑對商業(yè)高甲氧基SSPS 進行脫酯， 底物質(zhì)量分數(shù)5.0%，催化劑MgO 投料質(zhì)量比在1∶5，反應(yīng)溫度100 ℃及以上，反應(yīng)時間4 h 及以上，產(chǎn)物SSPS酯化度低于 30%，重均相對分子質(zhì)量 Mw＞3×105。 與堿法脫酯工藝相比， 在達到相似的酯化度前提下，MgO 脫酯工藝產(chǎn)物具有更高的相對分子質(zhì)量、更低的多分散性以及更好的產(chǎn)物顏色。 本研究為SSPS脫酯工藝提供了新的思路，MgO 脫酯工藝具有巨大的應(yīng)用潛力。

圖2 相同酯化度的MgO 催化脫甲酯產(chǎn)物與堿法脫甲酯產(chǎn)物的顏色Fig.2 Color of demethylation products catalyzed by MgO and bases with the same degree of esterification