劉鑫 吳鵬
摘要:為堅決貫徹國家關(guān)于實現(xiàn)碳達峰、碳中和的政策要求,氯堿行業(yè)已經(jīng)開展了相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策、碳排放現(xiàn)狀、行業(yè)發(fā)展趨勢和熱點等重大問題的研究,以碳達峰、碳中和目標(biāo)為契機,通過加快調(diào)整產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、推動科技創(chuàng)新、不斷提升能效和增加清潔能源使用等切實有效的措施,加快行業(yè)綠色低碳轉(zhuǎn)型和高質(zhì)量發(fā)展,力爭盡早實現(xiàn)碳達峰,為國家總體實現(xiàn)碳達峰目標(biāo)和碳中和愿景做出積極貢獻。
關(guān)鍵詞:中國氯堿行業(yè);碳排放現(xiàn)狀;碳減排;實施路徑;
引言
“十四五”中國氯堿行業(yè)的主題是實現(xiàn)低碳綠色發(fā)展和高質(zhì)量發(fā)展,行業(yè)堅決貫徹國家關(guān)于碳達峰、碳中和的相關(guān)政策要求,努力實現(xiàn)行業(yè)結(jié)構(gòu)的轉(zhuǎn)型升級,實現(xiàn)產(chǎn)品能效的不斷提升,持續(xù)降低碳排放、污染物排放和能耗水平,持續(xù)提升企業(yè)的核心競爭力,為把中國由氯堿大國建成氯堿強國而不懈努力。
一、中國氯堿行業(yè)碳排放現(xiàn)狀
中國氯堿行業(yè)以間接碳排放為主
在不考慮原鹽、電石和乙烯等原料的情況下,中國以燒堿和聚氯乙烯為主要產(chǎn)品的傳統(tǒng)氯堿行業(yè)碳排放主要集中在電和蒸汽等能源方面消耗,電的使用貫穿氯堿行業(yè)整個生產(chǎn)工藝。其中,電解工序電消耗造成的間接碳排放占主導(dǎo)地位,聚氯乙烯聚合和氯乙烯合成單元耗電也較為明顯。除電外,蒸汽也是主要能耗之一,蒸汽主要消耗在化鹽水加熱、鹽水升溫、蒸發(fā)濃縮、鹽酸常規(guī)解吸、聚氯乙烯工序熱水升溫、漿料中氯乙烯汽提以及PVC干燥等環(huán)節(jié)。
不同工藝路線聚氯乙烯產(chǎn)品加大節(jié)能減碳力度
國內(nèi)聚氯乙烯根據(jù)生產(chǎn)過程中原料來源和生產(chǎn)工藝路線的不同,主要分為電石法聚氯乙烯和乙烯法聚氯乙烯兩種。西部地區(qū)以煤炭為初級原料的電石法聚氯乙烯生產(chǎn)工藝,依托煤炭資源豐富的優(yōu)勢,在新疆、內(nèi)蒙古、陜西、寧夏等地區(qū)逐漸形成了一批大型化、一體化“煤電鹽化”的產(chǎn)業(yè)集群,在中國氯堿行業(yè)整體布局中的地位十分重要。
氯堿行業(yè)不斷提高氫氣的利用效能
工業(yè)鹽電解生產(chǎn)燒堿和氯氣的同時聯(lián)產(chǎn)氫氣。氫氣既是清潔高效能源,又是有機精細化工合成的良好還原劑。2020年國內(nèi)氯堿行業(yè)副產(chǎn)氫氣91萬t,氯堿企業(yè)除大部分合成氯化氫進行聚氯乙烯生產(chǎn)外,耗氫產(chǎn)品主要以雙氧水、環(huán)已胺、合成氨等為主,企業(yè)副產(chǎn)氫氣自用率達到83%。部分氫氣通過管道、鋼瓶或用魚雷車等方式進行銷售,外售量占比14%。剩余少量氫氣排空,排空量約占3%。
二、中國氯堿行業(yè)碳減排實施路徑
二級反滲透濃水回收利用
化學(xué)純水過程中反滲透再入水裝置產(chǎn)生的二次濃縮水回收率約為60%,加入100m3 / h的二次反滲透循環(huán)濃縮水裝置,脫鹽率≥97%。生成的純水可用于乙烯基氯化物分支熱水槽的合成、整流蒸汽冷水供應(yīng)、鹽酸車間熱水供應(yīng)、供冷蒸發(fā)冷水供應(yīng)和聚合干燥沖洗水。產(chǎn)生的第三濃度水用于綠化和洗浴用水,從而節(jié)省510 000 m3/a的一次用水量。
膜法脫硝技術(shù)
鋇法和鈣法是硫酸鹽去除最常用的方法,該方法為輕質(zhì)日光(用量)→沉淀池→晴朗溶液→鹽黃土體系。上述兩種方法的缺點是顯而易見的,它們不僅給環(huán)境造成了很大的負擔(dān),而且還造成了很高的運營成本,特別是鋇法,上述問題更加明顯。采用CIM膜脫硝技術(shù)將硫酸鈉與太陽分離是一種物理方法,既不涉及廢物液體的排放,也不需要添加硝酸鹽試劑,因此是無毒無害的。CIM專用膜具有多種優(yōu)點,如膜面面積大、膜面水流好、結(jié)構(gòu)密度大、占地面積小、操作靈活性大、生產(chǎn)穩(wěn)定等。預(yù)處理時不使用活性炭過濾器防止膜飽和后被游離氯損壞,膜也防止SiO2和活性炭污染,不再考慮活性炭再生過程引起的問題。整個過程系統(tǒng)由PLC控制系統(tǒng)控制,該系統(tǒng)具有邏輯控制、工藝參數(shù)顯示和檢測等完整功能,能夠協(xié)調(diào)前后過程,充分保證膜系統(tǒng)的穩(wěn)定運行。
(三)固堿蒸發(fā)二次蒸汽冷凝水回收利用
固體堿蒸發(fā)時產(chǎn)生80m3/h二次蒸汽冷凝。最初的設(shè)計是重新利用含堿的二次蒸汽冷凝器用于主要的陽光澆注料柱,但澆注料池中使用的陽光已經(jīng)足夠了。剩馀的40m3/h二次蒸汽凝結(jié)水被引入污水處理廠。經(jīng)檢測分析,二次蒸汽冷凝液在總硬度和總堿度方面優(yōu)于一次水,但pH值超過標(biāo)準(zhǔn)。進入污水處理廠不僅增加了處理負擔(dān),而且增加了處理負擔(dān)。通過分析,二次蒸汽冷凝器的pH值一般為9.0 ~ 11.0,溫度約為80℃。pH值與鹽酸調(diào)節(jié)后,氯離子含量為ca。50mg/L,可在與太陽熱交換后用作循環(huán)補充水。
(四)廢氣污染防治及減排
(1)在氯氣的生產(chǎn)、使用、儲存和填充方面,安裝了氯氣在線監(jiān)測和報警報警器,有利于氯氣泄漏的早期檢測和早期處理。(2)建造了事故氯氣廢氣處理廠,出售了兩級堿吸收和產(chǎn)生的次氯酸鈉;(3)建立了事故氯負壓收集系統(tǒng),事故氯負壓排氣管可以完全復(fù)蓋氯的生產(chǎn)、使用、儲存和裝填范圍。(4)對存放和使用液氯的主要場所實行了完全封閉的生產(chǎn)管理,從而有效地防止了發(fā)生事故時氯氣泄漏。(5)充填區(qū)設(shè)有完全封閉的負壓事故處理室,可快速有效地處理泄漏鋼瓶,防止氯氣泄漏。(6)在氣缸加注平臺上安裝負壓吸入軟管,可快速處理充液過程中液體氯氣管道和氣缸問題引起的氯氣泄漏。(7)所有液氯輸送管道均配有壓力管道和替代管道,以便能夠快速高效地處理液氯事故管道。
(五)固廢的處理和減排
電解法制備氯化鈉為原料的氫、氯和納龍液時,從太陽精煉部提煉出來的污泥被過濾成固體鹽泥,主要用于制造石板瓦和垃圾填埋場作為一般固體廢物。當(dāng)前,鹽泥的工業(yè)利用尚未普及,因此有必要大力探索鹽泥等工業(yè)固體廢物的綜合利用,提高其利用水平。鹽泥的主要成分是NaCl、Mg(OH)2、CaCO3等??梢杂脕碇圃旖ú???膳c副產(chǎn)物鹽酸一起實施,使鎂鹽以離子形式存在,然后與緩蝕劑混合干燥,制成雪融劑,也可用作鉆井液添加劑和煤燃燒添加劑等。回收鹽具有一定的潛在發(fā)展效益,因此我們可以研究其開發(fā)利用,將廢物轉(zhuǎn)化為珍寶,實現(xiàn)安全處置和資源再利用。
(六)離子膜電解槽膜極距改造
該公司有4套電解裝置,分別為:10萬t / a北化工機械ZMBC-2.7、6萬t / a朝日玻璃公司F2-5.6、10萬t / a朝日玻璃公司B1和8萬t / a朝日玻璃公司ZMBC-2.7電解裝置。改造前,高側(cè)細胞電壓低,電流效率低,細胞性能下降,消耗日復(fù)一日地增加。在此背景下,本公司通過在原陰極組表面添加彈性活網(wǎng)對電解槽進行改造,使陰極組固定在陽極組上,并將陽極陰極距離從1.8mm降至離子交換膜厚度的2.2mm,從而降低了基本電池的電解電壓,降低了功耗。主要轉(zhuǎn)換內(nèi)容如下:將該片改為膜片間隙,更換所有陽極和陰極器件及離子膜。2010年底對10萬t/a離子膜進行了改造。改造后,每噸納龍液的耗電量下降153千瓦·小時,年節(jié)電1500多萬千瓦,年節(jié)電900多萬元。2011年底對8萬t/a離子交換膜進行了改造。電極間隙變化前,當(dāng)操作電流為12.0 ka時,平均電池電壓為3.25v;轉(zhuǎn)換后,如果運行電流為12.0 ka,平均電池電壓為3.01v,電壓降低0.24v。每臺電解槽132臺,年運行時間8000小時,電價0.60元/ (kW h),每臺電解槽約175萬元,5臺電解槽節(jié)省875萬元。此外,電解槽膜間隙改造后,電解槽的運行成本進一步降低,單個電解槽的性能提高(目前電子電解槽的運行電流為13 kA),給企業(yè)帶來了更大的經(jīng)濟效益。
三、目前氯堿行業(yè)“雙碳”工作任務(wù)
制定統(tǒng)一規(guī)范的氯堿行業(yè)碳排放核算體系,完善行業(yè)碳排放核算方法和標(biāo)準(zhǔn),包括劃分統(tǒng)計核算邊界,識別排放源,厘清涉及的主要設(shè)備清單等;研究氯堿行業(yè)碳資產(chǎn)存量和碳減排潛力;組織協(xié)調(diào)企業(yè)進行碳資產(chǎn)管理和碳資產(chǎn)盤查,對接全國碳交易市場。(2)重點引導(dǎo)企業(yè)開展能效對標(biāo)工作,查找能效差距,挖掘節(jié)能潛力,提高生產(chǎn)運行能效,推動能效低于基準(zhǔn)水平的企業(yè)開展節(jié)能降碳技術(shù)改造,爭取盡快達到基準(zhǔn)水平,能效處于基準(zhǔn)水平的企業(yè)追趕標(biāo)桿水平,促進行業(yè)有序節(jié)能減碳發(fā)展。梳理和總結(jié)行業(yè)節(jié)能降碳改造升級的先進典型,通過發(fā)布會、行業(yè)會議研討、案例匯編等形式進行觀摩和學(xué)習(xí),宣傳典型經(jīng)驗,利用龍頭企業(yè)和骨干企業(yè)引領(lǐng)行業(yè)發(fā)展,帶動整個行業(yè)整體能效水平的提升。(3)加強行業(yè)“雙碳”工作支撐體系的建設(shè),成立專門的工作委員會,研究和貫徹落實國家有關(guān)的方針政策,溝通對接相關(guān)部門雙碳工作機構(gòu),及時反映行業(yè)問題與建議,同時系統(tǒng)開展修訂和完善相關(guān)產(chǎn)品的國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn),并加大力度制定行業(yè)重點產(chǎn)品系列的節(jié)能降碳相關(guān)團體標(biāo)準(zhǔn),引導(dǎo)和推動行業(yè)節(jié)能減碳和綠色發(fā)展。
結(jié)束語
當(dāng)前形勢下,氯堿行業(yè)必須重視節(jié)能減排措施的應(yīng)用和發(fā)展,在生產(chǎn)過程中創(chuàng)新節(jié)能技術(shù),有效降低能耗,節(jié)約成本,提高氯堿企業(yè)的清潔生產(chǎn)水平,為氯堿行業(yè)的可持續(xù)發(fā)展提供動力。
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