余兆函，周子康，王云明

聚合物管載膠熔融沉積3D打印增強層間結(jié)合強度

余兆函1，周子康2，王云明1

（1. 華中科技大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，武漢 430074；2. 武漢市第一中學(xué)高三（2）班，武漢 430014）

熔融沉積3D打印的聚合物產(chǎn)品由于不同層的熔絲間作用力弱，其層間結(jié)合強度顯著降低，難以滿足工業(yè)應(yīng)用的需求，已成為FDM工藝的瓶頸難題。提出管載膠FDM新方法，以聚合物管材為膠水的載體，通過打印后膠水的化學(xué)反應(yīng)使熔絲間形成化學(xué)鍵粘接，從而顯著提升層間結(jié)合強度。與傳統(tǒng)無膠產(chǎn)品相比，打印產(chǎn)品的拉伸強度提高95%，斷裂伸長率提高248%。新的工藝解決了傳統(tǒng)FDM 3D打印產(chǎn)品層間結(jié)合強度差的難題。

熔融沉積；3D打?。籔E管材；管載膠；力學(xué)性能

熔融沉積制造（FDM）是3D打印技術(shù)的一種，由美國學(xué)者Scott Crump于1988年提出，其原理為：將絲狀材料通過噴頭加熱熔融后，由噴嘴擠出，按照零件截面輪廓自下而上逐層打印，層層堆疊成形[1—3]。由于打印設(shè)備簡單、成本較低、制造速度快、材料范圍廣泛等優(yōu)點，F(xiàn)DM在組織工程、醫(yī)療設(shè)備、電子電路以及個性化創(chuàng)意產(chǎn)品等領(lǐng)域，得到了廣泛的應(yīng)用研究[4—6]。

FDM一般采用聚合物材料，加工產(chǎn)品的層間結(jié)合強是該工藝的主要瓶頸難題[7—8]。熔融打印過程中，聚合物熔絲按照一定順序進行層層堆疊，層內(nèi)熔絲接觸時還未固化，融合程度相對較好；而層與層之間，由于熔絲接觸的時間間隔較長，已打印層已經(jīng)部分或完全固化，當(dāng)前打印的熔絲難以與之融合，導(dǎo)致層間界面結(jié)合力差[9]，嚴重制約了FDM技術(shù)的應(yīng)用。目前，研究者僅通過改進材料配方、調(diào)試工藝參數(shù)、增加輔助外場等手段來提高打印產(chǎn)品的力學(xué)性能[10—15]，無法從根本上解決零件層間粘結(jié)強度低的問題。

文中提出管載膠FDM打印新技術(shù)，其思路是：以中空的聚合物絲材為基材，將強力膠灌注在絲材內(nèi)管中，打印前基材通過噴頭熔融并與強力膠混合，打印后強力膠發(fā)生交聯(lián)化學(xué)反應(yīng)，在熔絲間形成膠的化學(xué)鍵結(jié)合，從而在根本上解決FDM層間界面結(jié)合強度差的難題，顯著提高3D打印產(chǎn)品的力學(xué)性能。文中以典型FDM材料聚乙烯（PE）為對象，研究打印工藝對FDM產(chǎn)品力學(xué)性能的影響，如抗拉強度、斷裂伸長率等。

1 實驗

1.1 主要原料和儀器

PE管材：內(nèi)經(jīng)為1 mm，外徑為2 mm，熔點為110~130 ℃，上海紅葉塑料制品有限公司。

膠水：egro6700強力膠，奇思靈有限公司。

真空泵：循環(huán)水式多用真空泵，SHZ-Ⅲ型，上海賢德實驗儀器有限公司。

FDM打印機：Hori Z300打印機，北京匯天威科技有限公司。

1.2 試樣制備

試驗樣件尺寸選擇為40 mm×5 mm的矩形，兩端夾持10 mm，即有效尺寸為20 mm×5 mm。為便于制樣與對比，先打印長寬為50 mm×50 mm的薄膜。

使用真空泵低壓將膠水灌入PE管材，代替?zhèn)鹘y(tǒng)PE絲材，通過FDM打印樣品（見圖1）。打印參數(shù)：噴頭直徑為0.4 mm；打印速度為20 mm/s；噴頭溫度為210 ℃；打印機熱床溫度為50 ℃。打印厚度分別為0.1，0.3，0.5 mm。

圖1 管載膠FDM打印過程示意

從打印的薄膜上用工具刀切割出長40 mm、寬5 mm的矩形試樣，由于試樣過薄容易滑脫，在試樣兩端采用硬紙片與502膠水輔助夾持。使用電子動靜態(tài)疲勞試驗機進行拉伸試驗，拉伸速度設(shè)置為5 mm/min，記錄下傳統(tǒng)PE與管載膠PE兩種打印試樣的抗拉強度、彈性模量、斷后伸長率并進行對比探究。

2 結(jié)果與討論

2.1 打印參數(shù)對試樣力學(xué)性能的影響

研究打印溫度、厚度等打印參數(shù)對力學(xué)性能的影響，以未加膠PE管材為對象，打印時噴嘴溫度分別設(shè)置為200，210，230 ℃。圖2為不同打印溫度下的試樣形貌，230 ℃時FDM打印產(chǎn)品的表面粗糙并出現(xiàn)孔隙結(jié)構(gòu)，而溫度過低（小于200 ℃）FDM噴嘴又易堵塞，因此，最佳打印溫度為210 ℃。

圖2 不同溫度下打印的試樣表面形貌

進一步研究FDM產(chǎn)品厚度對力學(xué)性能影響，制備了0.1，0.3，0.5 mm的樣件。傳統(tǒng)FDM試樣的拉伸測試結(jié)果如圖3所示，拉伸強度和斷裂伸長率隨著層數(shù)的增加而快速降低，具體數(shù)據(jù)見圖4，原因是：厚度為0.1 mm的打印件只有一層，拉伸強度和斷裂伸長率最大，這是因為樣件只有絲與絲之間的直接粘接，沒有層與層之間的粘結(jié)問題，其拉伸強度僅取決于同一層內(nèi)相鄰熔絲間的粘結(jié)作用；而隨著樣品厚度增加，需要多層疊加打印，新層打印的熔絲難以融合下層已凝固的材料，導(dǎo)致多層試樣的拉伸強度和斷裂伸長率下降。可見，實驗結(jié)果也表明，傳統(tǒng)FDM工藝的特點會引起產(chǎn)品層間強度差的問題。

圖3 不同厚度純PE試樣的應(yīng)力-應(yīng)變曲線

圖4 打印厚度對試樣力學(xué)性能的影響

2.2 管載膠FDM試樣的力學(xué)性能

對管載膠FDM方法打印的試樣進行拉伸試驗，結(jié)果如圖5所示。隨著打印層數(shù)的增加，拉伸強度和斷裂伸長率均沒有降低，說明打印樣件獲得了穩(wěn)定的層間界面強度，而純PE管材打印件拉伸強度和斷裂伸長率隨厚度增大顯著下降。對比而言，對于0.5 mm厚度的樣件，管載膠新方法比傳統(tǒng)方法拉伸性能提高95%、斷裂伸長率提高248%。這是因為純PE打印件熔絲之間的粘結(jié)力主要依靠于分子間的作用力，而管載膠PE打印件中，由于膠水的交聯(lián)反應(yīng)，在相鄰的熔絲間形成了穩(wěn)定的化學(xué)鍵，其鍵能遠大于原本的分子間作用力，大幅提升了層與層之間熔絲的粘結(jié)力。

圖5 傳統(tǒng)FDM方法與本文方法所打印試樣的力學(xué)性能對比

3 結(jié)論

提出了管載膠FDM新方法，成功打印出了高性能樣件，解決了傳統(tǒng)FDM方法層間界面強度差的科學(xué)難題。通過與傳統(tǒng)FDM打印試樣對比，拉伸強度和斷裂伸長率分別提高了95%和248%，這是由于膠水的加入使得層與層間的熔絲形成了穩(wěn)定的化學(xué)鍵。本方法從根本上解決了傳統(tǒng)FDM的固有缺陷，拓寬了FDM技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域。

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Fuse Deposition 3D Printing using Glue within Polymer Tube to Enhance Interlayer Bonding Strength

YU Zhao-han1, ZHOU Zi-kang2, WANG Yun-ming1

(1. School of Materials Science and Engineering, Huazhong University of Science and Technology, Wuhan 430074, China; 2. Class 2, Grde3, First Senior Middle School of Wuhan, Wuhan 430014, China)

Limited by the weak interfacial force between fuses in different layers printed by fuse deposition (FDM) 3D printing technology, the interlayer bonding strength of polymer products is seriously degraded and can not satisfy the needs of industrial applications, which has become the bottleneck of FDM. To meet these challenges, an innovative FDM method is proposed to use polymer tubes as the carrier of the glue. The chemical bond is directly formed between the fuses after printingby chemical reactions of the glue, and therefore the interlayer bonding strength is improved. The results show that compared with traditional FDM parts without glue, the tensilestrength and the broken elongation of the obtained product are significantly improved 95% and 248% respectively. This new method solves the bottleneck defect of the traditional FDM.

FDM; 3D printing; PE tube; gluein tube; mechanical properties

10.3969/j.issn.1674-6457.2021.02.014

TQ325.2

A

1674-6457(2021)02-0087-04

2020-11-20

余兆函（1996—），女，博士生，主要研究方向為聚合物制備成形等。

王云明（1983—），男，博士，副教授，主要研究方向為高性能聚合物微納成形技術(shù)等。