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銅基片靜態(tài)氣液界面腐蝕規(guī)律的實(shí)驗(yàn)

2021-03-30 00:34陳宏霞劉霖李林涵
化工進(jìn)展 2021年3期
關(guān)鍵詞:腐蝕電流金屬表面氣液

陳宏霞,劉霖,李林涵

(華北電力大學(xué)能源動(dòng)力與機(jī)械工程學(xué)院,北京102206)

氣液兩相流動(dòng)在能源、化工、石化、核工業(yè)以及環(huán)境工程等工業(yè)中廣泛存在,一旦兩相流存在腐蝕粒子或相界面劇烈沖擊都會(huì)導(dǎo)致嚴(yán)重后果。如氣液熱交換器[1-2]、渦輪葉片[3]、氣井采集[4]和運(yùn)輸管線[5]常因氣液相腐蝕引起停工停產(chǎn)甚至重大事故。但對(duì)于氣液相界面的腐蝕機(jī)理仍有待深入研究,以便實(shí)現(xiàn)對(duì)界面腐蝕更準(zhǔn)確地預(yù)測(cè)、監(jiān)測(cè)及控制。

基于經(jīng)典的腐蝕基礎(chǔ)研究,近年來對(duì)氣液界面腐蝕的研究主要可分為空蝕、水線腐蝕、露點(diǎn)腐蝕等幾類。Soyama[6]利用孔板向水中注入高速水射流構(gòu)建水動(dòng)力空化氣泡,研究氣泡在液相中的腐蝕行為,結(jié)果證明在一定時(shí)間內(nèi)氣泡潰滅在金屬表面會(huì)產(chǎn)生氧化層,并且該氧化層與直接浸沒在溶液中產(chǎn)生的氧化層不同,是一種新的N—O化合物。除此之外,Luo等[7]、Yong等[8]也開展了空蝕研究,研究氣泡動(dòng)力學(xué)的影響獲得了類似的結(jié)論。陳亞林等[9]、邢佩等[10]、Li 等[11]利用陣列電極精確定位并監(jiān)測(cè)金屬電極氣液界面處的水線腐蝕,獲得各微電極表面的腐蝕電位和腐蝕電流變化規(guī)律,證明線腐蝕界面的波動(dòng)及界面腐蝕與濃度相關(guān)的擴(kuò)散腐蝕機(jī)理,陣列電極的引入可精準(zhǔn)測(cè)定非固定相界面,證明了線界面的波動(dòng)特征。Ebara 等[12]和Ding 等[13]針對(duì)余熱鍋爐的爐管、省煤氣管中的露點(diǎn)腐蝕,研究金屬壁面經(jīng)一段時(shí)間冷凝換熱后的腐蝕產(chǎn)物形貌和結(jié)構(gòu)推測(cè)露點(diǎn)腐蝕的基本反應(yīng)方程式。

空蝕[14]主要特點(diǎn)表現(xiàn)為氣泡隨機(jī)產(chǎn)生,且其界面腐蝕耦合了氣泡沖擊的過程;露點(diǎn)腐蝕[15-16]以及水線腐蝕[17-21]同樣主要以金屬壁面上的氣液界面為研究對(duì)象,相比空蝕其相界面可在金屬壁面駐停較長(zhǎng)時(shí)間。不同種類的界面腐蝕存在差異的同時(shí)具有顯著的共同點(diǎn),即腐蝕相界面不穩(wěn)定且不斷演變,這一特征使得研究界面腐蝕機(jī)理難度加大;因此,對(duì)于空泡和水線的界面腐蝕的研究多通過長(zhǎng)時(shí)間的浸泡獲得多點(diǎn)疊加的腐蝕規(guī)律[6-8],對(duì)于露點(diǎn)腐蝕則主要獲得伴隨液體體積及液滴內(nèi)濃度變化的腐蝕速度規(guī)律[22-26],再基于金屬表面腐蝕產(chǎn)物形貌、成分的檢測(cè)解釋其腐蝕機(jī)理[10]。顯而易見,要保證界面穩(wěn)定、氣液濃度穩(wěn)定,將純粹界面對(duì)腐蝕的影響從總面積、長(zhǎng)時(shí)間疊加的腐蝕規(guī)律中獨(dú)立剝離出來較難,但只有真正剝離界面的作用規(guī)律才能從機(jī)理上認(rèn)識(shí)相界面腐蝕,其關(guān)鍵在于控制穩(wěn)定的界面。

本文利用向倒置在溶液中的銅片表面注入一定體積的氣泡,維持氣泡在液體內(nèi)的穩(wěn)定存在保證了界面的穩(wěn)定以及氣液兩相內(nèi)離子濃度的恒定;采用電化學(xué)方法對(duì)比研究有無穩(wěn)定氣液界面的靜態(tài)腐蝕規(guī)律,真正剝離了相界面的影響,為對(duì)界面腐蝕準(zhǔn)確建模、預(yù)測(cè)腐蝕速率以及進(jìn)一步深入研究奠定基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)系統(tǒng)

靜態(tài)腐蝕實(shí)驗(yàn)臺(tái)主要包括浸泡腐蝕系統(tǒng)和檢測(cè)系統(tǒng)。浸泡腐蝕系統(tǒng)由高透明度可視玻璃加工而成的儲(chǔ)液槽(92mm×60mm×80mm)、用于控制氣泡體積的PLC步進(jìn)電機(jī)系統(tǒng)、導(dǎo)氣管及出氣針頭(直徑為0.64mm)組成;檢測(cè)系統(tǒng)則是由經(jīng)典的三電極體系及相應(yīng)數(shù)據(jù)采集電化學(xué)工作站系統(tǒng)組成,如圖1所示。本文中工作電極為20mm×20mm×2mm的銅片,測(cè)試面積為20mm×20mm;依次采用1500#、2000#的砂紙逐級(jí)打磨、乙醇清洗后待用。4cm×4cm 的鉑片作對(duì)電極,Ag-AgCl 標(biāo)準(zhǔn)電極作參比電極。

圖1 實(shí)驗(yàn)裝置示意圖

本 文 針 對(duì)0.1mol/L、 0.2mol/L、 0.3mol/L、0.6mol/L、0.8mol/L、0.9mol/L不同濃度NaCl溶液下有無氣液界面處腐蝕行為進(jìn)行對(duì)比研究。進(jìn)行電化學(xué)測(cè)試時(shí),動(dòng)電位極化曲線掃描的范圍為-500~0mV,掃描速率為1mV/s。電化學(xué)阻抗譜的測(cè)量是在試樣于測(cè)試溶液中的開路電位下進(jìn)行的,施加的正弦波幅值為10mV,掃描頻率為0.1~106Hz。

2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 靜態(tài)界面的腐蝕規(guī)律

圖2 有無界面情況下金屬銅的腐蝕規(guī)律

圖2 為有無界面條件下銅在NaCl 溶液(濃度c=0.2mol/L,pH=7,溫度t=20℃)中的腐蝕規(guī)律,可知極化曲線在有無界面時(shí)整體形狀相似,兩種情況下金屬試樣均未出現(xiàn)明顯鈍化。根據(jù)自腐蝕電位比較可知,引入穩(wěn)定氣液界面后,金屬的自腐蝕電位從-237mV 略微升高至-223mV,說明引入氣液界面后在某種程度上抑制了金屬表面腐蝕反應(yīng)的發(fā)生。如圖2(b)所示,無氣液界面時(shí)整個(gè)金屬表面浸泡在除氧后的溶液中,其金屬表面主要發(fā)生金屬溶解的陽(yáng)極反應(yīng)。而當(dāng)引入氣泡使金屬表面維持穩(wěn)定氣液界面時(shí),金屬表面被劃分為兩個(gè)區(qū)域,即氣泡覆蓋表面和固-液接觸表面,如圖2(c)所示。氣泡由含氧量21%的空氣組成,氣泡覆蓋金屬表面的微液層厚度較薄,促進(jìn)了陰極反應(yīng)過程中氧的擴(kuò)散和對(duì)流;同時(shí)較薄的微液層使陽(yáng)極反應(yīng)受液相傳質(zhì)過程控制導(dǎo)致氣泡內(nèi)Cu 金屬的溶解反應(yīng)受到抑制[27]。而氣泡外金屬表面為少氧的離子腐蝕,兩區(qū)域表面不同的反應(yīng)及反應(yīng)電勢(shì)使得在金屬表面形成新的微電池;根據(jù)兩側(cè)的反應(yīng)電勢(shì)可知?dú)庀鄥^(qū)為微電池的陰極,溶液浸沒區(qū)為微電池的陽(yáng)極[18,28]。氣泡內(nèi)陰極表面金屬發(fā)生的溶解反應(yīng)在微電池出現(xiàn)后被抑制,使引入氣液界面的Cu 表面自腐蝕電位升高。

需指出的是,自腐蝕電位升高只說明腐蝕發(fā)生的難易程度,一旦腐蝕發(fā)生后腐蝕速率的大小則由腐蝕電流來表征。對(duì)圖2極化曲線中的強(qiáng)極化區(qū)進(jìn)行擬合計(jì)算,可知含界面試樣的腐蝕電流密度(1.4528×10-6A/cm2)高于無界面試樣的腐蝕電流密度(1.3808×10-6A/cm2),即引入氣液界面雖然使腐蝕電位升高、腐蝕反應(yīng)較難發(fā)生,但腐蝕一旦發(fā)生后金屬表面腐蝕電流密度增大。因?yàn)槌藲馀萃馀c溶液接觸的金屬發(fā)生溶解反應(yīng),氣泡內(nèi)外具有較大的電勢(shì)差,此界面處電勢(shì)差下的微電池反應(yīng)及金屬表面的腐蝕速率具有疊加效應(yīng),使腐蝕電流密度增大、腐蝕更劇烈。

另一方面,由于氣液界面張力及Maragoni效應(yīng)的作用,引入氣液界面后使得液相離子濃度有所降低,液相主體區(qū)部分Cl-匯集在氣液界面附近的一薄液膜層[29];氣泡內(nèi)氧同樣在界面發(fā)生向液相主體區(qū)的濃度擴(kuò)散,且同樣在界面附近的薄層內(nèi)具有較高濃度。因此,引入界面后腐蝕最嚴(yán)重的區(qū)域往往發(fā)生在離子濃度最高、氧濃度最高的界面區(qū)。

2.2 Cl-濃度對(duì)靜態(tài)界面腐蝕規(guī)律的影響

2.2.1 極化曲線

氣液界面的腐蝕離不開界面薄層內(nèi)Cl-的擴(kuò)散和氧分子的擴(kuò)散,本節(jié)通過對(duì)比多組不同濃度下有無界面的腐蝕參數(shù)進(jìn)一步探究界面腐蝕規(guī)律。

圖3 腐蝕電位、腐蝕電流隨Cl-濃度的變化曲線圖

圖3(a)為不同溶液濃度下有無穩(wěn)定氣液界面時(shí)Cu表面的極化曲線圖,并對(duì)曲線中的腐蝕電位以及強(qiáng)極化區(qū)腐蝕電流密度進(jìn)行分析計(jì)算,獲得圖3(b)所示的腐蝕電位、強(qiáng)極化區(qū)腐蝕電流密度隨Cl-濃度變化曲線圖??芍?,在Cl-濃度從0.1mol/L 升高至0.9mol/L范圍內(nèi),引入穩(wěn)態(tài)氣液界面后銅試樣的腐蝕電位均發(fā)生正移且升高幅度較為一致,表明該濃度范圍內(nèi)引入氣液界面后均在金屬腐蝕表面引入微電池,降低其受腐蝕的傾向;同時(shí),微電池內(nèi)電流傳遞均使具有穩(wěn)定界面的銅試樣表面腐蝕電流密度升高,且強(qiáng)極化區(qū)電流密度增大顯著,濃度為0.9mol/L溶液下強(qiáng)極化區(qū)電流密度增大幅值可達(dá)。此外,強(qiáng)極化區(qū)腐蝕電流密度隨溶液濃度的升高呈現(xiàn)先增大再減小的變化規(guī)律,即溶液中Cl-濃度的升高首先增大了腐蝕速率,而當(dāng)濃度升高到一定程度后腐蝕離子濃度反而抑制了腐蝕反應(yīng)的進(jìn)行或在高濃度下腐蝕離子濃度不再為控制腐蝕反應(yīng)的關(guān)鍵因素。

2.2.2 界面腐蝕速率

無界面條件下的銅表面腐蝕實(shí)驗(yàn)后產(chǎn)生較均勻的離子腐蝕,整體顏色加深。含界面條件下的銅表面在氣泡附著處留下了較為清晰的腐蝕環(huán)線圈,如圖4所示。圈外液相區(qū)域的銅表面顏色加深、腐蝕嚴(yán)重;而圈內(nèi)區(qū)域的顏色與實(shí)驗(yàn)前用砂紙打磨過的銅表面相比幾乎無變化;可知圈內(nèi)區(qū)域含氧腐蝕為微電池的陰極,其金屬溶解過程受到抑制,腐蝕速率極低。假設(shè)界面內(nèi)腐蝕速率可忽略,在不考慮氣泡內(nèi)部金屬溶解腐蝕速率的情況下,含界面的Cu金屬腐蝕速率則由液相腐蝕速率和界面腐蝕速率兩部分組成,因此在保持液相腐蝕離子濃度相同的情況下,綜合考慮面積占比的影響后對(duì)比有無氣液界面的腐蝕電流,計(jì)算其差值即可定量表達(dá)界面腐蝕電流,如式(1)所示。

式中,Iinterface為界面腐蝕電流,A;Ibubble為含界面時(shí)的腐蝕電流,A;Iliquid為無界面時(shí)的腐蝕電流,A;ACu為銅片表面積,cm2;Abubble為銅表面的氣泡附著區(qū)域面積,cm2。由于在界面薄膜處腐蝕粒子及氧分子濃度高、腐蝕較嚴(yán)重,極化曲線測(cè)量過后銅表面上呈現(xiàn)清晰的氣泡輪廓線,經(jīng)過圖像處理即可提取腐蝕輪廓線并獲得Abubble。通過不同反色處理可得到兩個(gè)明顯的腐蝕環(huán)線R1與R2,如圖4 所示,R1為相界面液相側(cè)邊界,R2為相界面氣相側(cè)邊界,顯然Abubble表示利用R2計(jì)算的氣泡附著在銅表面的圓形面積,R1與R2之間區(qū)域?yàn)橄嘟缑娓g影響的區(qū)域。利用實(shí)驗(yàn)獲得的R2數(shù)據(jù)即可根據(jù)式(1)計(jì)算界面腐蝕電流Iinterface。同時(shí)利用腐蝕電流、R1與R2確定的界面腐蝕影響面積以及年腐蝕深度的關(guān)系可獲得界面年腐蝕深度,如式(2)所示。

式中,m 為原子量;n 為得失電子數(shù);D 為金屬材料密度,g/cm3。

表1為不同溶液濃度下引入界面后氣泡覆蓋金屬表面的面積及所占份額,表2為不同濃度下界面腐蝕電流及界面年腐蝕深度數(shù)據(jù)表??芍谡麄€(gè)濃度范圍內(nèi)界面腐蝕速率隨著Cl-濃度的升高而增大,表明界面對(duì)腐蝕的影響隨濃度的升高而愈發(fā)明顯。

表1 不同濃度下引入界面后氣泡覆蓋金屬表面面積所占份額

表2 不同濃度下引入界面后腐蝕電勢(shì)的增幅及界面腐蝕速率

圖4 氣液界面處腐蝕形貌及腐蝕輪廓線處理

2.2.3 電化學(xué)阻抗譜

為深入探究界面腐蝕機(jī)理,通過電化學(xué)阻抗譜測(cè)量對(duì)電極動(dòng)力學(xué)過程進(jìn)行分析。圖5(a)所示為在不同濃度的NaCl 溶液(pH=7,t=20℃)中有無界面條件下銅試樣的電化學(xué)阻抗譜。由圖可知,在低濃度(0.1~0.3mol/L)時(shí),阻抗譜由高頻區(qū)的容抗弧和低頻區(qū)的直線組成,表明在此范圍內(nèi)的腐蝕過程受電化學(xué)反應(yīng)及濃度擴(kuò)散混合控制;在高濃度(0.6~0.8mol/L)時(shí),容抗弧徹底消失,腐蝕過程受濃度擴(kuò)散控制。

圖5 電化學(xué)阻抗譜測(cè)量結(jié)果

采用如圖5(b)所示的等效電路模型R[C(RW)]進(jìn)行分析,其中Rs為參比電極與被測(cè)電極之間的溶液電阻(Ω/cm2),Rct為雙電層電荷轉(zhuǎn)移電阻(Ω/cm2),Cdl為電極試樣與溶液之間的雙電層電容(F/cm2),Zw為擴(kuò)散引起的擴(kuò)散電阻(Ω/cm2)。利用Zview 軟件對(duì)低濃度下阻抗譜圖進(jìn)行數(shù)值擬合可獲得如表3所示的數(shù)據(jù)結(jié)果。首先對(duì)比有無界面工況,可知引入氣液界面后減小了雙電層電荷轉(zhuǎn)移電阻(含 界 面Rct=13.67~2.831Ω/cm2;無 界 面Rct=14.57~2.657Ω/cm2)及擴(kuò)散電阻(含界面Zw=5.747~2.503Ω/cm2;無界面Zw=4.401~2.86Ω/cm2),因此含界面時(shí)的腐蝕總電阻減小,使得腐蝕電流增大。同時(shí),對(duì)比不同濃度下的腐蝕速率,可知在低濃度(0.1~0.3mol/L)時(shí),阻抗譜包含明顯的容抗弧及擴(kuò)散直線,表明腐蝕由電化學(xué)過程及擴(kuò)散過程混合控制;在高濃度(0.6~0.8mol/L)時(shí),阻抗譜中容抗弧徹底消失只有擴(kuò)散直線,表明此時(shí)腐蝕全程受擴(kuò)散過程的影響。計(jì)算阻抗譜圖中擴(kuò)散直線的斜率,可知溶液濃度從0.6mol/L 升高至0.8mol/L 時(shí),含界面的試樣阻抗譜圖中擴(kuò)散直線斜率從2.264 降低為2.024,無界面試樣則從2.399 降到2.167。由上文可知,界面腐蝕主要受界面兩側(cè)薄膜內(nèi)離子濃度控制,同時(shí)界面腐蝕的引入能夠顯著地減小擴(kuò)散電阻Zw,使得引入界面腐蝕后直線斜率隨濃度升高降低的幅度增大,表明在高濃度擴(kuò)散過程為主要控制機(jī)理時(shí)界面腐蝕對(duì)總腐蝕速率的貢獻(xiàn)更為顯著。此外,Cl-濃度變化、有無界面對(duì)參比電極與被測(cè)電極之間溶液電阻Rs影響不大;界面雙電層電容Cdl隨金屬表面腐蝕產(chǎn)物增多電極表面粗糙度增大顯示常規(guī)增大規(guī)律。

2.3 靜態(tài)氣液界面的腐蝕機(jī)理分析

界面腐蝕機(jī)理離不開界面雙膜理論及其相應(yīng)的界面效應(yīng),如圖6(a)所示為氣液相界面雙膜理論示意圖,雙膜即在相界面兩側(cè)存在穩(wěn)定的氣體滯流層(氣膜)和液體滯留層(液膜)[30]。經(jīng)典雙膜理論認(rèn)為,在氣液雙膜內(nèi)為氣液兩相的過渡狀態(tài)[31]。隨時(shí)間的變化兩側(cè)不同物質(zhì)粒子不斷在濃差作用下發(fā)生傳遞,使膜內(nèi)氣液兩相濃度不斷發(fā)生變化;在此粒子擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)過程中宏觀界面形狀也隨之發(fā)生細(xì)微波動(dòng),這在電極陣列研究開放式界面腐蝕過程中已被證實(shí)[18]。同時(shí),毛志紅[31]通過分子動(dòng)力學(xué)模擬也證實(shí)在氧氣-水氣液界面處兩側(cè)存在勢(shì)壘和勢(shì)阱,無論氧分子由氣相傳遞到液相擴(kuò)散或從液相分離進(jìn)入氣相均伴隨能量的耗損,如圖6(b)所示。因此在濃度擴(kuò)散及Maragoni作用下界面兩側(cè)的雙膜內(nèi)同時(shí)存在兩相的溶質(zhì)分子;且相對(duì)側(cè)的一相中溶質(zhì)由于消耗能量進(jìn)入界面后仍需繼續(xù)克服能壘方可進(jìn)入本側(cè)主體,使得對(duì)側(cè)溶質(zhì)離子在膜層界面處均為最高濃度。此界面處離子濃度與主體離子濃度分布具有顯著區(qū)別,使得金屬在氣液界面與浸泡主體區(qū)域間形成宏觀氧濃差電池腐蝕。

表3 電化學(xué)阻抗譜擬合結(jié)果

圖6 界面雙模理論及界面突躍

在微觀界面能壘存在的基礎(chǔ)上,分子需消耗能量進(jìn)入界面區(qū),因此在界面處同樣存在界面內(nèi)側(cè)和外側(cè)的微觀差異,形成微觀界面能差腐蝕。本文實(shí)驗(yàn)中氣泡內(nèi)含有氧氣,氣相分子的動(dòng)能高于界面處分子的動(dòng)能,O2分子由氣相擴(kuò)散進(jìn)入液相時(shí)引起的能量損耗導(dǎo)致界面處能量突躍,如圖6(b)所示,氣液界面兩側(cè)的勢(shì)差導(dǎo)致界面兩側(cè)形成較大的能量梯度,在界面處進(jìn)一步疊加部分腐蝕速率,稱其為微觀界面能差腐蝕。氣液界面的存在引起微觀界面能差腐蝕及宏觀氧濃差電池腐蝕,兩者構(gòu)成界面腐蝕,共同作用并增大銅試樣的整體腐蝕速率。界面腐蝕的兩個(gè)部分主要受濃度梯度即擴(kuò)散控制的影響,使得濃度越高界面腐蝕越嚴(yán)重,在銅片上留下更清晰的界面腐蝕環(huán)線。

如圖7(a)所示,銅電極表面帶正電荷,溶液中的Cl-緊密地吸附在電極表面引起Cl-腐蝕,均勻液相腐蝕電流密度記為I1[32]。隨Cl-濃度的升高,雙電層電阻Rct逐漸減小,腐蝕電流逐漸增大;但伴隨腐蝕產(chǎn)物CuCl1-mm 的積累,Cl-向電極表面的吸附和產(chǎn)物CuCl向溶液中的擴(kuò)散受到制約,阻礙金屬溶解過程的進(jìn)行[33],Cl-吸附出現(xiàn)極限吸附值,此后腐蝕速率出現(xiàn)減小的趨勢(shì)。如圖7(b)所示,Cl-和O2分子在氣-液-銅界面附近富集;界面外側(cè)液相區(qū)域的腐蝕為陽(yáng)極區(qū)域,界面內(nèi)側(cè)氣相區(qū)域?yàn)殛帢O區(qū)域,形成宏觀氧濃差腐蝕,腐蝕電流記為I2(A),有效腐蝕面積記為A2(cm2);氣液界面層處的微觀界面能差腐蝕反應(yīng)電流密度記為I3(A),有效腐蝕面積記為A3(cm2);在忽略氣泡內(nèi)腐蝕速率的情況下,引入界面后的總腐蝕電流密度由液相腐蝕電流密度I1(A)和界面腐蝕電流密度I界面(A)兩部分組成,且界面腐蝕電流I界面又可分為宏觀氧濃差電池腐蝕電流I2和微觀界面能差腐蝕電流I3,故結(jié)合考慮三部分腐蝕面積的影響,可得存在界面腐蝕時(shí)總腐蝕電流密度的表達(dá)見式(3)。

圖7 溶液內(nèi)界面處粒子分布示意圖

由式(3)可知只要存在界面I2和I3均不為0,界面的引入使腐蝕惡化。需注意的是,與無界面腐蝕中Cl-濃度存在濃度極值相類似,氣相內(nèi)O2含量有限,隨反應(yīng)的進(jìn)行被快速消耗,界面處OH-離子濃度降低甚至供給不足,導(dǎo)致腐蝕電流密度I2和I3均減??;界面另一側(cè)Cl-濃度影響同樣存在濃度極限,兩者共同作用使得界面腐蝕速率隨濃度的變化呈現(xiàn)先增大后減小的變化規(guī)律。同時(shí),通過本文機(jī)理及數(shù)據(jù)規(guī)律的分析,雖然不能將界面腐蝕所包含的宏觀氧濃差電池腐蝕速率及微觀界面能差腐蝕速率進(jìn)一步進(jìn)行分離,但兩部分的疊加作用所引起的界面腐蝕速率Iinterface可根據(jù)式(3)計(jì)算從試樣的總腐蝕速率中剝離。

3 結(jié)論

通過利用在液相中鼓入氣泡的方法,獲得穩(wěn)定可控的氣液界面,同時(shí)控制其他條件均相同的情況下對(duì)有無氣液界面的銅試樣進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)研究,用實(shí)驗(yàn)和理論的方法獲得含靜態(tài)氣液界面腐蝕規(guī)律,具體結(jié)論如下。

(2)金屬Cu 表面靜態(tài)氣液界面的存在導(dǎo)致腐蝕電位升高、腐蝕電流增大;即界面的引入使試樣較難發(fā)生腐蝕,但一旦腐蝕開始其腐蝕結(jié)果更為嚴(yán)重。

(3)由于界面腐蝕的基礎(chǔ)是界面雙膜理論,因此界面腐蝕速率主要受離子濃度的影響。有無界面工況下試樣的總腐蝕速率均隨Cl-濃度的升高先增大再減小,但剝離出的界面腐蝕電流隨Cl-濃度的升高而增大。結(jié)合阻抗譜圖高濃度下為擴(kuò)散過程控制的腐蝕機(jī)理可知,界面腐蝕對(duì)總腐蝕速率的影響隨濃度的升高而愈發(fā)顯著。

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