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煤矸石制備多孔保溫磚工藝優(yōu)化及燒結(jié)機(jī)理探討

2021-04-24 09:38芹*
化工裝備技術(shù) 2021年2期
關(guān)鍵詞:發(fā)熱量煤矸石輕質(zhì)

徐 芹*

(包頭鋼鐵職業(yè)技術(shù)學(xué)院)

0 多孔保溫磚類(lèi)型與存在的問(wèn)題

現(xiàn)在常用的多孔保溫磚按制備方法不同可大致可分為兩類(lèi):一類(lèi)是以摻混水泥等膠凝材料為代表的膠凝發(fā)泡免燒結(jié)多孔保溫磚,另一類(lèi)則是利用高溫焙燒制得的多孔保溫磚[1]。

膠凝發(fā)泡免燒磚由硅質(zhì)材料(砂、粉煤灰等)和鈣質(zhì)材料(水泥、石灰等)為主要原料,加入適量的調(diào)節(jié)劑和發(fā)泡劑,經(jīng)混合、攪拌、澆注、發(fā)泡,再對(duì)坯體靜停、切割,最后經(jīng)高溫、高壓蒸養(yǎng)等工序制成[2]。成品具有大量微小、獨(dú)立而又分布均勻的氣孔結(jié)構(gòu),其優(yōu)點(diǎn)是密度小(500~700 kg/m3)、隔熱保溫性好、抗震性好、耐熱和耐火性能好。其缺點(diǎn)也很明顯,主要是表面強(qiáng)度低,容易出現(xiàn)缺角或斷裂現(xiàn)象;孔隙率大,吸水性強(qiáng),易受潮,受潮后抗凍性變差且干燥收縮率大,易導(dǎo)致墻體裂縫和表層涂料空鼓脫落等問(wèn)題;不能用在墻體的關(guān)鍵部位和有強(qiáng)度要求的部位,如門(mén)窗等;生產(chǎn)周期長(zhǎng),需要長(zhǎng)時(shí)間養(yǎng)護(hù)。因此,提高多孔保溫磚性能,需對(duì)其制備工藝進(jìn)行優(yōu)化,使其除了具有免燒磚的部分優(yōu)點(diǎn)外,還能克服免燒磚的部分缺陷。相較于免燒磚而言,燒結(jié)多孔磚的劣勢(shì)為需高溫?zé)Y(jié),能耗較高,優(yōu)勢(shì)為所用原料基本為工業(yè)或建筑廢棄物,對(duì)原料性能的要求較免燒磚更低[3]。

1 工藝優(yōu)化

1.1 工藝流程

首先將各種原料破碎、烘干、篩分,然后按原料配比均勻混合,經(jīng)陳化后壓制成型,最后進(jìn)行干燥和焙燒,具體流程如圖1 所示[4]。

圖1 工藝流程

1.2 材料配比優(yōu)化

多孔輕質(zhì)保溫磚的造孔方法主要包括發(fā)泡和外部引入。經(jīng)分析后發(fā)現(xiàn),發(fā)泡法不適用于本試驗(yàn),故采用秸稈粉末和膨脹珍珠巖復(fù)合造孔方法,不僅能使制品擁有較發(fā)達(dá)的孔隙結(jié)構(gòu),還充分利用了廢棄農(nóng)作物資源,二者用量分別為12%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同),10%。根據(jù)實(shí)際應(yīng)用情況選擇了具有普遍適用性的硅酸鈉和費(fèi)玻璃粉作為增塑劑,摻量分別為8%和6%。助熔劑則選用建筑廢棄物中的廢玻璃,回收利用固體廢棄物同時(shí)也保護(hù)了環(huán)境。采用配方試驗(yàn)設(shè)計(jì)對(duì)煤矸石基保溫磚粉料的配比進(jìn)行了研究,得到其最佳配比為煤矸石65%(1~0.5 mm 的顆粒占比為25%,<0.5 mm 的顆粒占比為75%),煤矸石熟料10%,粉煤灰25%,微硅粉10%。

1.3 燒制工藝優(yōu)化

當(dāng)煤矸石粉孔徑小于0.25 mm 時(shí),制得的磚體強(qiáng)度較高,性能較穩(wěn)定。由于在陳化過(guò)程中混料的細(xì)粉量會(huì)增加,陳化的時(shí)間越長(zhǎng),細(xì)粉料含量就越高,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,陳化時(shí)間以3~5 d 為宜,陳化溫度不得低于10 ℃。

常用的燒結(jié)磚成型方式主要為干壓法成型和擠出法成型。干壓法成型是將一定含水率的粉料放進(jìn)模具中,在壓力機(jī)作用下壓制成型。混料處于半干狀態(tài)時(shí)含水率較低,壓力大,因此坯體較為密實(shí),結(jié)構(gòu)缺陷少,尺寸精確,易烘干,且大量使用煤矸石、粉煤灰等瘠性材料,因此選用該方法。

燒結(jié)時(shí)采用分梯度燒結(jié)法,根據(jù)材料理化性質(zhì)來(lái)設(shè)置不同的升降溫區(qū)段,并探究了最佳燒制溫度和最佳保溫時(shí)間,分別為1 060 ℃和30 min。這兩個(gè)因素分別與磚體的抗壓強(qiáng)度呈正相關(guān)性,與其體積密度呈負(fù)相關(guān)性。

2 產(chǎn)品性能檢測(cè)主要方法與結(jié)果

多孔輕質(zhì)保溫磚的物理性能測(cè)試主要包括體積密度、抗壓強(qiáng)度、石灰爆裂、孔隙率、導(dǎo)熱系數(shù)及微觀形貌這6 個(gè)方面。煤矸石是制備保溫磚的主要原料,其性質(zhì)直接影響保溫磚產(chǎn)品的質(zhì)量。采用煤矸石制磚時(shí),需要確認(rèn)煤矸石的化學(xué)性質(zhì)和工藝性能是否滿(mǎn)足燒制煤矸石磚的要求。了解了制備原料煤矸石性質(zhì)的特殊性,才能在制備過(guò)程中精準(zhǔn)把控相關(guān)參數(shù)。因此,從煤矸石含水量、燒失量、發(fā)熱量、物相組成、化學(xué)成分和熱重分析等方面,分析并解釋了因煤矸石破碎粒度和成分含量導(dǎo)致的原料塑料問(wèn)題和石灰爆裂現(xiàn)象。

2.1 煤矸石水分測(cè)定

煤矸石的含水量直接影響原料破碎過(guò)程的破碎效果。煤矸石含水量高則會(huì)導(dǎo)致破碎效果差,破碎效率低下,甚至?xí)蛊扑樵O(shè)備堵塞,后續(xù)的分級(jí)篩分過(guò)程也難以進(jìn)行;含水量過(guò)少則會(huì)在破碎、篩分過(guò)程中產(chǎn)生大量揚(yáng)塵,污染環(huán)境,需加裝除塵設(shè)備。另外,其含水量對(duì)后續(xù)原料陳化加水量也具有指導(dǎo)意義。對(duì)于含水量過(guò)高的煤矸石原料,建議采用無(wú)篩底雙轉(zhuǎn)子破碎機(jī),或選用與輥破碎機(jī)和輪碾機(jī)相配合的破碎方式來(lái)進(jìn)行破碎[5]。

煤矸石的水分測(cè)量具體步驟如下:(1)先稱(chēng)量預(yù)先干燥至恒重的稱(chēng)量皿(含瓶蓋)的質(zhì)量,然后在稱(chēng)量皿中稱(chēng)取1 g 煤矸石粉末,精確至0.01 g;(2)將裝有煤矸石的稱(chēng)量皿及瓶蓋(瓶蓋放置在稱(chēng)量皿旁邊)移入預(yù)先升溫到約105 ℃的干燥烘干箱中,干燥時(shí)間一般為1~2 h;(3)干燥一定時(shí)間后,將稱(chēng)量皿及瓶蓋取出并立即加蓋,隨后放入干燥皿中冷卻至室溫;(4)稱(chēng)量稱(chēng)量皿及煤矸石的質(zhì)量。

煤矸石的水分質(zhì)量分?jǐn)?shù) 可按式(1)計(jì)算:

2.2 煤矸石燒失量測(cè)定

煤矸石在規(guī)定溫度下完全燃燒后所減輕的質(zhì)量為煤矸石的燒失量。本試驗(yàn)中煤矸石燒失量的測(cè)量具體步驟如下:(1)先稱(chēng)量預(yù)先干燥至恒重的灰皿質(zhì)量,然后在灰皿中稱(chēng)取1 g 經(jīng)105 ℃左右溫度條件下烘干并去除外在水分的煤矸石粉末,稱(chēng)量精確至0.01 g ;(2)將灰皿轉(zhuǎn)移到已預(yù)先升溫至300~400 ℃的馬弗爐內(nèi),并在該溫度下灼燒10~15 min;(3)將馬弗爐逐漸升溫至900~950 ℃,繼續(xù)灼燒1.5~2 h,隨后取出灰皿并稍冷卻,將粉末放入干燥皿中冷卻至室溫后再稱(chēng)重。

以灼燒前失去外在水分的煤矸石粉末質(zhì)量減去灰皿中剩余的物質(zhì)質(zhì)量作為燒失量,則煤矸石燒失量S可按式(2)計(jì)算:

2.3 煤矸石發(fā)熱量測(cè)定

煤矸石的發(fā)熱量直接決定了產(chǎn)品的燒成溫度。原料的發(fā)熱量是控制燒成溫度及根據(jù)實(shí)際情況微調(diào)燒成溫度的關(guān)鍵,在實(shí)際生產(chǎn)過(guò)程中,其發(fā)熱量一般控制在400~600 kJ,在該發(fā)熱量下產(chǎn)品產(chǎn)出率最高,并且夏季時(shí)發(fā)熱量可稍低,而冬季需稍高。煤矸石磚為內(nèi)燃磚,發(fā)熱量不夠會(huì)導(dǎo)致磚窯內(nèi)達(dá)不到最高燒成溫度,物料熔融度不夠,使磚體內(nèi)產(chǎn)生夾生現(xiàn)象,嚴(yán)重影響磚體強(qiáng)度及抗凍融性能;發(fā)熱量過(guò)高則會(huì)使磚窯內(nèi)溫度難以控制,產(chǎn)生大量過(guò)火磚,甚至還會(huì)使磚與磚之間產(chǎn)生黏連,導(dǎo)致其質(zhì)量變差,縮短磚窯的使用壽命。因此,控制物料的發(fā)熱量至關(guān)重要。

在本試驗(yàn)中,煤矸石的發(fā)熱量使用智能發(fā)熱量測(cè)量?jī)x進(jìn)行測(cè)量,具體測(cè)定步驟如下:(1)在燃燒皿中稱(chēng)量粒度小于0.75 mm 的空氣干燥基煤矸石樣品1 g,精確至0.01 g;(2)把裝有煤矸石粉末的燃燒皿放在彈筒的燃燒支架上,安裝點(diǎn)火絲,應(yīng)注意將點(diǎn)火絲固定防止點(diǎn)火失敗,再將預(yù)先稱(chēng)量過(guò)的棉線一頭固定在點(diǎn)火絲的中部,另一頭放置在煤矸石粉末中并與之充分接觸;(3)向氧彈筒中加入10 mL 蒸餾水,裝配完成后充氧20 s;(4)將彈筒置于發(fā)熱量?jī)x測(cè)試支架上,蓋上量熱儀蓋板,在控制面板上輸入測(cè)試樣質(zhì)量信息,然后按下啟動(dòng)鍵,約20 min 后結(jié)束測(cè)量,并記錄測(cè)試數(shù)據(jù)。

取同一批次煤矸石,隨機(jī)選取6 個(gè)分散點(diǎn)樣品進(jìn)行測(cè)試,煤矸石水分、燒失量和發(fā)熱量的分析結(jié)果如表1 所示。

表1 煤矸石的水分、燒失量和發(fā)熱量分析結(jié)果

分析結(jié)果表明,煤矸石原料較為干燥,對(duì)其進(jìn)行破碎、篩分時(shí)需采用除塵措施,該批次煤矸石發(fā)熱量較煤矸石燒結(jié)制磚的最佳發(fā)熱量比偏低,需要在后續(xù)配料中添加具有高發(fā)熱量的原料。

3 多孔輕質(zhì)保溫磚燒結(jié)機(jī)理探討

以煤矸石為主要原料,摻加成孔劑和助熔劑,采用高溫焙燒方法制備多孔輕質(zhì)保溫磚。為了使制品具有多孔、保溫和輕質(zhì)等性能,并具有一定的機(jī)械強(qiáng)度,燒結(jié)工藝至關(guān)重要,現(xiàn)以本試驗(yàn)燒結(jié)過(guò)程為基礎(chǔ)對(duì)燒結(jié)機(jī)理進(jìn)行探討。燒結(jié)機(jī)理可以從液相作用和礦物晶相轉(zhuǎn)變兩方面來(lái)說(shuō)明。

多孔輕質(zhì)保溫磚高溫焙燒的過(guò)程其實(shí)就是坯體內(nèi)礦物受熱熔融并使坯體致密化的過(guò)程。原料混合成型后,坯體內(nèi)礦物顆粒之間靠黏土類(lèi)礦物和增塑劑產(chǎn)生的表面吸引力粘結(jié)在一起,造孔劑成分為孔洞填充物。在升溫初期,秸稈粉末中的成分開(kāi)始分解,使坯體開(kāi)始出現(xiàn)部分孔洞。隨著溫度升高,由于坯體內(nèi)助熔劑和礦物本身存在Na2O,CaO,K2O,MgO 等堿金屬氧化物,這些堿金屬氧化物在高溫下破壞硅酸鹽礦物原料的硅氧四面體網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使得硅酸鹽礦物熔融出現(xiàn)液相物質(zhì)。由于礦物顆粒間和礦物顆粒自身的毛細(xì)管作用力,液相物質(zhì)對(duì)顆粒進(jìn)行浸潤(rùn)和鋪展,使得顆粒間產(chǎn)生液相膜,在局部應(yīng)力的作用下顆粒與顆粒間重新排布。隨著溫度不斷升高,顆粒與顆粒接觸點(diǎn)處的溶解度大于顆粒表面的溶解度,從而使得點(diǎn)接觸部位產(chǎn)生化學(xué)位梯度,接觸點(diǎn)部位先于其他部位產(chǎn)生熔融液相,顆粒與顆粒之間相互粘結(jié)。液相物質(zhì)借助毛細(xì)管力浸潤(rùn)填充孔隙部分,并使得氣孔孔壁致密,從而使磚體產(chǎn)生一定的機(jī)械強(qiáng)度。燒結(jié)溫度高低對(duì)于其中液相的產(chǎn)生至關(guān)重要,本試驗(yàn)分別在1 060,1 090 ℃條件下焙燒并保溫30 min 后的制品掃描電鏡(SEM)圖如圖2 所示。從圖2 中可以看出,1 090 ℃溫度下的焙燒制品中存在更多液相,孔隙填充率大于1 060 ℃溫度下焙燒的制品,在最佳焙燒溫度1 060 ℃條件下,制品內(nèi)存在大量松散孔隙結(jié)構(gòu),正是這些孔隙結(jié)構(gòu)使得制品具有輕質(zhì)保溫的作用。

圖2 燒結(jié)制品SEM掃描圖

制品原料中以硅鋁酸鹽類(lèi)礦物為主,煤矸石中主要物質(zhì)為石英、高嶺石、白云母等,具體化學(xué)成分為SiO2,Al2O3,Na2O,F(xiàn)e2O3,CaO 等。坯體放入爐內(nèi)升溫至470 ℃以上時(shí),高嶺石發(fā)生OH-脫除反應(yīng);溫度到達(dá)540 ℃以上時(shí)高嶺石結(jié)構(gòu)被破壞,生成偏高嶺石相;升溫至573 ℃時(shí),α-石英相轉(zhuǎn)變?yōu)棣?石英相,同時(shí)其體積急劇變化,增大約8%,導(dǎo)致巖石內(nèi)部出現(xiàn)微細(xì)孔隙;升溫到600 ℃以上時(shí),方解石開(kāi)始分解,生成CaO;當(dāng)溫度繼續(xù)上升到850~900 ℃時(shí),助熔性礦物(如含有堿金屬氧化物Na2O 的礦物)等開(kāi)始逐步反應(yīng),并形成具有相對(duì)低熔融點(diǎn)的共熔體,使得燒結(jié)制品致密化,強(qiáng)度增大,伴隨產(chǎn)生鈉長(zhǎng)石等礦物相,在870 ℃時(shí)石英由β-石英相向β-鱗石英相轉(zhuǎn)變,并伴隨體積膨脹,導(dǎo)致坯體內(nèi)孔隙進(jìn)一步增大;當(dāng)溫度繼續(xù)升高至920~980 ℃時(shí),偏高嶺石發(fā)生重大結(jié)構(gòu)變化,并在1 080 ℃開(kāi)始形成具有耐火性能的莫來(lái)石相;當(dāng)溫度超過(guò)1 000 ℃以后,F(xiàn)e2O3逐漸與SiO2反應(yīng)生成鐵硅酸鹽,并伴有玻璃相產(chǎn)生。利用X 射線衍射對(duì)本試驗(yàn)燒結(jié)成品粉末進(jìn)行檢驗(yàn),磚體內(nèi)主要含石英、赤鐵礦、莫來(lái)石、鈉長(zhǎng)石、鱗石英、方石英等成分,經(jīng)高溫?zé)Y(jié)后,煤矸石中高嶺石相消失,在助熔劑作用下高溫?zé)瞥霈F(xiàn)莫來(lái)石相,增強(qiáng)了制品的耐火性能,石英相經(jīng)過(guò)高溫晶相轉(zhuǎn)變最終出現(xiàn)了高溫鱗石英和方石英相,增大了制品的孔隙率,增強(qiáng)了其耐候性能。

4 結(jié)論

本文對(duì)多孔輕質(zhì)保溫磚的制備及性能開(kāi)展了系統(tǒng)研究,探究了制備過(guò)程中各原料性能、用量,以及多孔輕質(zhì)保溫磚制備過(guò)程中的相關(guān)工藝參數(shù),探討了多孔輕質(zhì)保溫磚具有質(zhì)輕、多孔、保溫、隔熱、隔聲等特點(diǎn)的原因與條件,分析了多孔輕質(zhì)保溫磚的燒結(jié)工藝和造孔劑成分對(duì)其性能影響。

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