戴小平 陳克彥 梅劍平 張建勇 戴 翎

(重慶華彩化工有限責任公司，重慶長壽，401256)

1 引言

四氯蒽醌是生產還原咔嘰2G染料的中間體，它是將蒽醌氯化后，再與1-氨基蒽醌縮合，經閉環(huán)、水洗、氧化而制得。

氯化物中四氯蒽醌含量的高低，將直接影響合成染料的色光、強度，因此，對氯化物的質量控制顯得尤為重要。對四氯蒽醌的檢驗通常是測定其熔點，根據(jù)熔點的高低來判斷質量的好壞。但在實際生產中發(fā)現(xiàn)，有時熔點很高，用以合成的染料其色光強度也不一定好。為解決這些問題，我們采用高效液相色譜法，分析四氯蒽醌及雜質含量。

2 實驗部分

2.1 儀器和試劑

儀器：高效液相色譜儀(島津LC-16液相色譜儀)；色譜柱(島津WondaSil C18-WR 5um 4.6×150mm);島津色譜工作站。

試劑：乙腈(色譜純，霍尼韋爾貿易(上海)有限公司)；四氫呋喃(色譜純，霍尼韋爾貿易(上海)有限公司)；水(娃哈哈飲用純凈水)，經孔徑0.45um兩用膜過濾，存放在試劑瓶中，使用超聲波進行脫氣備用。

2.2 液相色譜操作條件

柱溫：恒定溫度；流動相流速：1.0mL/min；紫外檢測器：檢測器波長254nm；進樣體積：20uL；流動相：乙腈+水=80+20(V/V)；試樣用乙腈:四氫呋喃=50:50溶解。

2.3 操作步驟

稱取0.0120g四氯蒽醌樣品(準確至0.0002g)，置于100mL容量瓶中，用乙腈:四氫呋喃=50:50混合溶劑溶解，并稀釋至刻度，搖均后，用超聲波脫氣15min，至室溫后進樣分析。

3 結果與討論

3.1 溶劑的選擇

四氯蒽醌樣品很難溶解于水、甲醇、乙腈、乙醇、二氧六環(huán)、四氫呋喃和二甲基甲酰胺等單一的一種常用溶劑中，每一種單一的溶劑，最大溶解能力小于80ug/mL，不能滿足分析要求。通過對四氯蒽醌的分子結構及其極性、溶解度參數(shù)等性質進行考察，利用相似相溶原理選擇乙腈:四氫呋喃=50:50混合溶劑，在超聲波作用下很容易使樣品完全溶解，能達到檢測要求。

3.2 測定波長的選擇

在波長190mn—370mn區(qū)間對四氯蒽醌進行紫外掃描，發(fā)現(xiàn)其最大吸收波長在254nm左右，因此選擇254nm作為檢測波長。

3.3 色譜柱和流動相的選擇

根據(jù)現(xiàn)有的色譜柱均為反相色譜柱的特點，經過反復地摸索實驗，最終選定島津WondaSil C18-WR5um色譜柱。流動相的選擇是高效液相色譜分析中的難點所在，通過大量的試驗表明：以甲醇、乙腈和水等流動相進行了一系列條件選擇，最后確定選用乙腈+水=80+20(V/V)作為流動性，樣品中各組分可在15min內全部出峰，各組分能達到基線分離，并且峰型對稱。

3.4 線性范圍試驗

該方法在90ug/mL—190ug/mL范圍內，稱取數(shù)個標樣，配制標準溶液，在上述色譜操作條件下，分別測定其峰面積，然后以四氯蒽醌的峰面積(Ai×108)為縱坐標，它對應的質量(mi)為橫坐標作圖。線性方程為Y=103.02X—0.0038，線性相關系數(shù)為R=0.9991。由此可以看出四氯蒽醌標樣質量與其對應的峰面積呈良好的線性關系，此方法完全可以滿足定量分析要求。

3.5 方法的精密度試驗

稱取0.012g四氯蒽醌樣品，用乙腈:四氫呋喃=50:50溶解，定容于100mL容量瓶中，溶液濃度120ug/mL,從稱樣開始，重復分析數(shù)次。結果見表1。

表1 方法精密度試驗數(shù)據(jù)

試驗表明：方法的相對偏差為0.20%，變異系數(shù)為0.22%，有較好的精密度。

3.6 方法的準確度試驗

進行空白加標試驗，平均回收率99.17%，測定結果見表2。

表2 方法準確度試驗數(shù)據(jù)

試驗表明：該方法測定四氯蒽醌的回收率在97.0%—102.0%之間，完全能滿足實驗室分析要求。

4 結論

試驗結果表明，該方法在同一操作條件下，采用高效液相色譜法與通常測定其熔點的分析方法相比較，具有分析方法簡單、快速和分析結果準確性高的優(yōu)點，并且分析四氯蒽醌及雜質含量結果，能夠滿足工藝生產的品質要求，確保還原咔嘰2G染料合格生產，對生產起了指導性作用。在測定四氯蒽醌樣品中，各組分含量分離好，四氯蒽醌組分的濃度與峰面積均有良好的線性關系，其精密度和準確度較高，具有簡單、快速、準確和分離效果好的優(yōu)點，是一種可行的分析方法。