蔣華鋒
(濰坊金石環(huán)??萍加邢薰?,山東 濰坊 261300)
在工業(yè)循環(huán)冷卻水系統(tǒng)中,為了控制腐蝕、結垢及微生物黏泥等而添加的水處理化學品被稱為水處理劑[1]。水處理劑是精細化工產(chǎn)品中的一個重要門類,具有很強的專用性,不同的使用目的和處理對象需要有不同的水處理劑,一般包括緩蝕劑、阻垢劑、殺菌劑、絮凝劑、凈化劑、清洗劑、預膜劑等。其中常用的阻垢分散劑主要包括聚磷酸鹽類、膦酸鹽類、聚合物類等幾大類[1]。聚合物類阻垢劑是一大類性能優(yōu)異的功能高分子材料,它們大都含有能夠起阻垢分散作用的羧基(—COOH)、羥基(—OH)、酰胺基(—CONH2)、磺酸基(—SO3H)、磷酸基(—[PO(OH)2])、酯基(—COO—)等功能基團,可以使晶體在生長過程中發(fā)生晶格歪曲作用,提高對鈣的容忍度,對水中的磷酸鈣、碳酸鈣、硫酸鈣等有不同程度的阻垢作用,作為阻垢分散劑廣泛應用于石化、化工、冶金、電力等行業(yè)的工業(yè)循環(huán)冷卻水處理、油田注水處理、鍋爐水處理、濁環(huán)集塵水處理中。
實際使用中,聚合物類阻垢藥劑一般與其他類型藥劑復配使用[2],可以起到更優(yōu)異的效果。文獻[3-4]主要針對有機磷類藥物進行阻垢性能研究,對聚合物類藥劑阻垢性測定研究的文獻不多,且系統(tǒng)性不強。文章選取目前市場上常見的幾種聚合物類阻垢劑,進行了系統(tǒng)的阻垢性能測定研究,為相關專業(yè)人士在處理不同工況條件下的藥劑選用提供重要的參考依據(jù)。
500 mL錐形瓶,500 mL容量瓶;恒溫水浴鍋;紫外分光光度計。
1.3.1 碳酸鈣阻垢率
將試液和空白試液分別置于錐形瓶中,放入恒溫(80 ℃)水浴中(試液的液面不得高于水浴的液面),恒溫放置10 h。冷卻至室溫后用中速定量濾紙過濾。移取25 mL濾液置于250 mL的錐形瓶中,加水至約80 mL,加5 mL 200 g/L的氫氧化鉀溶液和0.1 g鈣-羧酸指示劑,用EDTA滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱了{色即為終點。
Ca2+質量濃度=40.08CV1/V
式中,C為EDTA標準溶液的物質的量濃度,mol/L;V1為消耗EDTA的體積,mL;V為所取試液的體積,mL。
碳酸鈣阻垢率=(P4-P3)/(0.24-P3)×100%
式中,P4為加水處理試驗后的Ca2+質量濃度,mg/mL;P3為未加水處理劑空白試液試驗后的Ca2+質量濃度,mg/mL;0.24為實驗前配制好的試液中Ca2+質量濃度,mg/mL。
1.3.2 磷酸鈣阻垢率
取500 mL容量瓶,用上述溶液潤洗,加入阻垢劑試樣,加入氯化鈣標準溶液,邊加邊搖,使Ca2+為100 mg/L,補加上述液定容;將其轉移至500 mL的錐形瓶中,于恒溫水浴80 ℃,恒溫放置10 h;
磷酸鈣阻垢率的性能=(P4-P3)/(P0-P3)
1.3.3 硫酸鈣阻垢率
在500 mL容量瓶中加入250 mL蒸餾水,用滴定管加入一定體積的氯化鈣標準溶液,使Ca2+達到一定的量,用移液管加入一定量的水處理劑試樣溶液,搖勻;然后加入20 mL硼砂緩沖溶液,搖勻;用滴定管緩慢加入一定體積的硫酸鈉標準溶液(邊加邊搖),用水稀釋至刻度并搖勻。
將試液和空白試液分別置于錐形瓶中,放入恒溫(80 ℃)水浴(試液的液面不得高于水浴的液面)中,恒溫放置10 h;冷卻至室溫后用中速定量濾紙過濾;移取25 mL濾液置于250 mL的錐形瓶中,加水至約80 mL,加5 mL 200 g/L的氫氧化鉀溶液和0.1 g鈣-羧酸指示劑,用EDTA滴定至溶液由紫紅色變?yōu)榱了{色即為終點。
硫酸鈣阻垢率=(P4-P3)/(P0-P3)×100%
式中,P4為加水處理劑試驗后的Ca2+質量濃度,mg/mL;P3為未加水處理劑空白試液試驗后的Ca2+質量濃度,mg/mL;P0為實驗前配制好的試液中Ca2+質量濃度,mg/mL。
實際聚合物系列碳酸鈣阻垢劑是按照商品量加入的。例如將0.5 g阻垢劑加入100 mL水中,再量取1 mL上述溶液加入500 mL水中,即成為10 mg/L的碳酸鈣阻垢劑。
不同聚合物類阻垢劑碳酸鈣阻垢率測定試驗數(shù)據(jù)如表1所示。
表1 碳酸鈣阻垢率
試驗發(fā)現(xiàn)環(huán)境因素對碳酸鈣阻垢影響很大,不同溫度、不同試驗濃度下,碳酸鈣阻垢也差別較大。對比不同加入量,即10 mg/L與20 mg/L碳酸鈣阻垢性能對比,碳酸鈣阻垢性能提升,但是除PAA阻垢性能明顯低于其他聚合物外,其他聚合物阻垢性能差別不大。另外,阻垢劑的加入量與阻碳酸鈣垢性能并不是成比例增加的。
不同聚合物類阻垢劑硫酸鈣阻垢率測定實驗數(shù)據(jù)如表2所示。
表2 磷酸鈣阻垢率
實驗中發(fā)現(xiàn),聚合物水處理劑存在的情況下,磷酸鈣結垢狀態(tài)為絮狀物,不易沉積。由表2可知:當AA/AMPS加入商品量為20 mg/L時,阻磷酸鈣垢為53.06%,其他聚合物阻垢性能相對較差。當聚合物商品量加到40 mg/L時,AA/AMPS,AA/HPA,AA/HPA/AMPS阻磷酸鈣垢能達到90%以上。
不同聚合物類阻垢劑硫酸鈣阻垢率測定實驗數(shù)據(jù)如表3所示。
表3 硫酸鈣阻垢率
(1)實驗測試方法不同,即質量濃度不同、溫度不同,加入相同的阻垢劑得到的阻垢率也不盡相同;外界環(huán)境對靜態(tài)阻垢試驗影響較大,主要影響因素在于溫度的變化。
(2)在相同條件下,PAA的碳酸鈣阻垢最差,其他相差不大。
(3)聚合物的磷酸鈣垢對于藥劑加入量有較高的要求,加入量必須在大于某個值才能起到阻垢的效果。