高連慧,王 昱,曹曉宇
(1.吉林石化公司高碳醇廠,吉林吉林 132022;2.吉林石化公司倉(cāng)儲(chǔ)中心,吉林吉林 132022)
汽油加氫裝置是重整裝置的產(chǎn)氫匹配裝置,設(shè)計(jì)于1972年,1975 年動(dòng)工興建,1981 年5 月竣工投產(chǎn),目前已運(yùn)行20 個(gè)周期。原設(shè)計(jì)加工能力為15×104t,經(jīng)1984 年檢修時(shí)的高壓分離器擴(kuò)建,使裝置年加工能力達(dá)20×104t。
該裝置以焦化汽油為原料,所產(chǎn)石腦油根據(jù)生產(chǎn)需要,可供給乙烯裝置作裂解料,或供給重整裝置作為原料,或加氫石腦油過(guò)剩時(shí)少量調(diào)入燃料汽油中。
該裝置于1986 年8 月改用沈陽(yáng)催化劑廠生產(chǎn)的鉬鈷鎳加氫精制催化劑(481-3)。2012 年3 月更換為481-3 催化劑,4 月初投用至2015 年5 月,運(yùn)轉(zhuǎn)了3 年。2018 年5 月?lián)Q劑檢修時(shí),催化劑更換為FH-98 催化劑,截至2020 年底已運(yùn)行兩年半。
FH-98 加氫精制催化劑具有低壓加氫脫氮、脫膠等性能,其活性明顯優(yōu)于FH-5 催化劑,是新一代的加氫精制催化劑。
特點(diǎn):低壓加氫脫氮和脫除膠質(zhì)等性能,選用1.2~1.4 mm 的三葉草外形,具有優(yōu)化特性配比、適宜的孔結(jié)構(gòu)。同時(shí),具有優(yōu)異的抗壓耐磨強(qiáng)度。該催化劑適應(yīng)性廣,適用于在較高空速和較低的氫油比下加氫精制二次加工柴油,是擴(kuò)容改造的理想催化劑。
活性評(píng)價(jià)以大慶焦化柴油為標(biāo)樣原料油,在氫分壓6.0 MPa、反應(yīng)溫度350 ℃、體積空速2.0 h-1、氫油體積比500:1 等工藝條件下,生成油脫堿氮率不小于90%。FH-98(氧化態(tài))理化性質(zhì)見(jiàn)表1(注:反應(yīng)器頂部可裝大顆粒Φ3FH-98 催化劑)。
表1 FH-98(氧化態(tài))理化性質(zhì)
3.2.1 工藝條件
反應(yīng)器入口壓力≥3.2 MPa,體積空速≤2.0 h-1,氫油體積比300∶1,反應(yīng)器入口溫度(初期)200 ℃,
催化劑反應(yīng)最高溫度≤420 ℃。
3.2.2 原料油性質(zhì)
原料油性質(zhì):符合焦化裝置粗汽油標(biāo)準(zhǔn)(表2)。
表2 原料油性質(zhì)
3.2.3 產(chǎn)品性質(zhì)
生成油烯烴<2%,溴價(jià)<5.0 gBr/100 g,比色≥25,砷含量≤10-4,鉛含量≤6×10-5。
3.2.4 催化劑壽命
第一個(gè)運(yùn)轉(zhuǎn)周期2~3 年,總壽命6 年。
由表3 可知,催化劑FH-98 反應(yīng)初期,處理量為9.5 t/h,反應(yīng)器入口溫度為205 ℃;上一周期催化劑481-3 處理量相同條件下,初始反應(yīng)溫度為240 ℃。而兩個(gè)周期的最大溫升都反映在一反三層上,一反溫升相差10 ℃左右,總溫升也相差10 ℃。產(chǎn)品質(zhì)量合格。催化劑FH-98 與催化劑481-3 相對(duì)比,同等加工量等條件下,初始反應(yīng)溫度低35 ℃。
表3 FH-98 催化劑與481-3 催化劑應(yīng)用比較
第一次標(biāo)定期間,反應(yīng)器入口溫度214 ℃,產(chǎn)品質(zhì)量合格(比色均為+30,溴價(jià)均小于0.2 gBr/100 g)。在加工量和產(chǎn)品質(zhì)量均相同的條件下,原481-3 的反應(yīng)器入口溫度為238 ℃,催化劑FH-98 與催化劑481-3 相對(duì)比,同等加工量、同產(chǎn)品質(zhì)量等條件下,反應(yīng)溫度降低了24 ℃。
反應(yīng)器入口溫度降低,可以節(jié)省燃料,同時(shí)在催化劑使用后期,提溫的空間比較大。從這一點(diǎn)來(lái)看,采用FH-98 催化劑比采用481-3 催化劑更經(jīng)濟(jì)。
FH-98 催化劑進(jìn)入運(yùn)行周期中期后,隨著處理量的增加,以及由于入廠原油參煉俄油導(dǎo)致的原料硫含量的上升,入口反應(yīng)溫度逐漸提高。期間,由于汽油加氫裝置石腦油作為化工輕油產(chǎn)品出廠,提高了對(duì)產(chǎn)品腐蝕和硫含量的質(zhì)量要求,在現(xiàn)有反應(yīng)條件下,出現(xiàn)腐蝕及硫含量不合格的現(xiàn)象,采取汽提塔底吹汽操作調(diào)整后,產(chǎn)品質(zhì)量合格。
從表4、表5 數(shù)據(jù)可知,催化劑活性與初期相比,相同生產(chǎn)條件下,反應(yīng)器入口提溫16 ℃,原料性質(zhì)發(fā)生變化,裝置開(kāi)停工,對(duì)其活性有一定的影響,在現(xiàn)有工況條件下,可以滿足生產(chǎn)需求。
表4 反應(yīng)器數(shù)據(jù)
表5 產(chǎn)品性質(zhì)
在對(duì)產(chǎn)品硫含量和腐蝕指標(biāo)提出更高要求后,需要增加裝置汽提塔的塔底吹汽才能保證產(chǎn)品質(zhì)量。這是在上一周期使用481-3 催化劑時(shí)不曾出現(xiàn)的問(wèn)題,是FH-98 催化劑的一個(gè)缺點(diǎn)。
(1)FH-98 催化劑可以降低反應(yīng)器入口溫度。反應(yīng)器入口溫度比較低,可以節(jié)省燃料,同時(shí)在催化劑使用后期,提溫的空間比較大。從目前來(lái)看,F(xiàn)H-98 催化劑尚有部分提溫空間,是FH-98 催化劑最大的優(yōu)點(diǎn)。
(2)FH-98 催化劑在使用中表現(xiàn)出對(duì)原料變化有較強(qiáng)的適應(yīng)性,在原料出現(xiàn)變化時(shí)不必做大范圍調(diào)整,仍可以滿足產(chǎn)品質(zhì)量要求。
(3)FH-98 催化劑在穩(wěn)定性方面的表現(xiàn),從實(shí)際生產(chǎn)來(lái)看,與481-3 催化劑相比存在不足,使用一年半的時(shí)間,反應(yīng)器入口溫度提升較快,雖然期間有原料變化及開(kāi)停工等因素的影響,但仍超過(guò)預(yù)期效果,有待改進(jìn)。
(4)在初期催化劑技術(shù)交流時(shí),廠家承諾可以提供硫化態(tài)催化劑,而在實(shí)際簽訂技術(shù)協(xié)議時(shí),不能夠提供硫化態(tài)催化劑。如果可以提供硫化態(tài)催化劑,可以減少環(huán)境污染和節(jié)省開(kāi)工時(shí)間。
(5)在石腦油過(guò)剩的條件下,使用481-3 催化劑生產(chǎn)的石腦油,調(diào)合5%的石腦油入燃料汽油,燃料汽油腐蝕合格;目前采用FH-98 催化劑,使用5%的石腦油進(jìn)行調(diào)合,燃料汽油腐蝕達(dá)不到指標(biāo)要求。需要增加輔助操作是FH-98 催化劑目前最大的不足,希望廠家能盡快解決這一技術(shù)問(wèn)題。