段春霞，潘 瑞

(中鹽內(nèi)蒙古化工股份有限公司，內(nèi)蒙古 阿拉善 750336)

1 前言

三氯異氰尿酸中鈉含量檢測方法改進(jìn)有三：(1)原子吸收光度計(jì)檢測三氯異氰尿酸產(chǎn)品中鈉含量稱取的質(zhì)量約為1 g，在實(shí)際檢測中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)加入酸加熱時(shí)，樣品全部溶解，當(dāng)稀釋至刻度搖勻，放置到室溫后，部分三氯異氰尿酸產(chǎn)品重新析出，溶液已飽和。(2)將3 mL鹽酸(1+3)替換成5 mL濃鹽酸，有助于樣品更好溶解。(3)在檢測鈉含量過程中一直加入10%氯化鉀溶液，通過實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，因三氯異氰尿酸溶液中普遍沒有干擾物，添加基體改進(jìn)劑和取消基體改進(jìn)劑結(jié)果變化較小。

2 實(shí)驗(yàn)部分

2.1 工作原理

利用空心陰極燈光源發(fā)出被測元素的特征輻射光，待測元素通過原子化后對特征輻射光產(chǎn)生吸收，通過測定此吸收的大小來計(jì)算待測元素的含量。

2.2 儀器與設(shè)備

原子吸收儀器(TAS-990型)；分析天平；可調(diào)電爐；容量瓶，100 mL；直吸管，1 mL、5 mL；燒杯，200 mL。

2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液、一般溶液

鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，100 mg/L、1 mg/L、3 mg/L、5 mg/L；鹽酸，1 ∶1；氯化鉀溶液，10%。

2.4 實(shí)驗(yàn)條件

(1)原子吸收分光光度計(jì)，附鈉空心陰極燈。

(2)靈敏度。在與測量試料溶液的基體相一致的溶液中，鈉的特征濃度應(yīng)不大于0.01 μg/mL。

(3)乙炔氣。出口壓力應(yīng)在0.05 MPa～0.08 MPa，純度99.9%，乙炔鋼瓶須配有氣壓調(diào)節(jié)閥。

(4)波長，589.0 nm；光譜帶寬，0.4 nm；燈電流，2.0 mA ；負(fù)高壓，300.0 V；燃?xì)饬髁浚? 100 mL/min；燃燒器高度，5 mm；燃燒器位置，4.0 mm。

(5)空壓機(jī)壓力，0.25 MPa。

2.5 實(shí)驗(yàn)方法

2.5.1 原實(shí)驗(yàn)方法

(1)稱取1 g±0.000 2 g樣品于200 mL燒杯中，加幾顆沸石，加入500 mL純水，加入5 mL(1 ∶1)鹽酸，加熱5 min溶解樣品，除去氯氣；

(2)冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移至100 mL容量瓶中，加1 mL 10%氯化鉀溶液，稀釋至刻度，搖勻備用；

(3)加5 mL鹽酸(1 ∶1)，加1 mL 10%氯化鉀溶液，稀釋至刻度，搖勻，作為空白。

2.5.2 改進(jìn)后實(shí)驗(yàn)方法。

取三氯異氰尿酸樣品0.15 g(精確至0.000 2 g)于100 mL燒杯中,加入50 mL水、5 mL濃鹽酸，煮沸至30 mL左右取下，冷卻至室溫后轉(zhuǎn)至100 mL容量瓶中稀釋至刻度，搖勻待測，同時(shí)制備樣品空白。

2.6 調(diào)試儀器最佳性能

2.6.1 火焰原子化法測銅的檢出限

(1)11次空白吸光值分別為：

A1=-0.000 8，A2=-0.001 0，

A3=-0.000 8，A4=-0.000 1，

A5=-0.000 3，A6=-0.000 7，

A7=-0.000 4，A8=-0.000 9，

A9=-0.001 2，A10=-0.000 8，

A11=-0.000 1，A平均=-0.000 7

SA=0.000 4 mL/min

(3)檢出限CL：

2.6.2 火焰原子化法測銅的重復(fù)性RSD

A1=0.178 5,A2=0.175 0,A3=0.171 9,A4=0.176 5,A5=0.174 6,A6=0.175 8,A7=0.175 8,A平均=0.176 7

SA=0.001 3 μg/mL

2.6.3 火焰原子化法測銅的線性誤差△χ

I平均=0.060 9ci+0.008 5

2013年，在內(nèi)蒙古赤峰市某項(xiàng)目區(qū)中，72臺噴灌機(jī)設(shè)備全部安裝了林賽FIELDNET遠(yuǎn)程控制系統(tǒng)，該系統(tǒng)是噴灌行業(yè)第一個(gè)無線灌溉網(wǎng)絡(luò)控制系統(tǒng)，方便種植者使用筆記本電腦、平板電腦或智能手機(jī)從任何位置遠(yuǎn)程管理和控制支軸式噴灌系統(tǒng)。

以上數(shù)據(jù)顯示，儀器已達(dá)到最佳分析條件，可以繪制曲線并測試樣品。

2.7 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線

2.7.1 原繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線方法

將100 mg/L鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液分別準(zhǔn)確移取1 mL、3 mL、5 mL于100 mL容量瓶中，各加入1 mL 10%氯化鉀溶液后，稀釋至刻度，即配制成1 mg/L、3 mg/L、5 mg/L鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再依次將1 mg/L、3 mg/L、5 mg/L鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)入原子吸收分光光度計(jì)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。

2.7.2 改進(jìn)后繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線方法

準(zhǔn)確移取0.00 mL、1 mL、3 mL、5 mL、100 mg/L鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液于5個(gè)100 mL容量瓶中，加入3 mL鹽酸(1+3)，稀釋至刻度，搖勻。此時(shí)鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液溶液濃度分別為0.00 mg/L、1 mg/L、3 mg/L、5mg/L，用5 mg/L鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)整燃燒頭位置，當(dāng)吸光值達(dá)到0.5左右時(shí)，證明位置最佳，繪制曲線。

2.8 分析結(jié)果的表述

以質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示的鈉(以Na+計(jì))含量X4(%)：

式中：A——工作曲線中的試樣溶液待測元素的濃度，μg/mL；B——試樣溶液的體積，mL；m——試樣質(zhì)量,g。

3 對比實(shí)驗(yàn)

分別稱取10組樣品，原實(shí)驗(yàn)方法和改進(jìn)后方法進(jìn)行對比實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表1、表2。

表1 稱取1 g和0.15 g樣品對比結(jié)果(n=10)Tab.1 Comparison results of 1 g and 0.15 g sample(n=10) mg·L-1

從表1看出，稱取1 g和0.15 g樣品，結(jié)果相差約200 mg/L，稱取1 g樣品由于樣品未完全溶解導(dǎo)致結(jié)果偏低，誤導(dǎo)生產(chǎn)車間工藝，因此需要將稱取樣品質(zhì)量由1 g修改為0.15 g。

表2 添加基體改進(jìn)劑和取消基體改進(jìn)劑對比結(jié)果(n=10)Tab.2 Comparisoon results of adding matrix modifier and canceling matrix modifier(n=10) mg·L-1

從表2看出，對同一工藝流程下的三氯異氰尿酸樣品，原子吸收法條件相同，添加基體改進(jìn)劑和取消基體改進(jìn)劑測定Na+含量，測定結(jié)果相近，為節(jié)約成本，可以取消添加基體改進(jìn)劑。

3.2 改進(jìn)后精密度試驗(yàn)

準(zhǔn)確移取試樣溶液，連續(xù)進(jìn)樣6次，記錄結(jié)果。結(jié)果見表3。

表3 精密度試驗(yàn)結(jié)果(n=6)Tab.3 Precision test results(n=6) mg·L-1

3.3 改進(jìn)后回收率試驗(yàn)

在待測樣品中分別加入300 mg/L Na+標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器參數(shù)設(shè)定一致，計(jì)算回收率。該方法的Na+回收率在98.66%～109.67%之間，測定結(jié)果滿足分析要求,如表4。

表4 Na+回收率試驗(yàn)結(jié)果(n=5)Tab.4 Na+ recovery test results(n=5) mg·L-1

綜合考慮，將樣品質(zhì)量修改為0.15 g可以將三氯異氰尿酸中鈉含量準(zhǔn)確測出，將3 mL鹽酸(1+3)替換成5 mL濃鹽酸有助于樣品更好溶解，取消基體改進(jìn)劑對結(jié)果沒有影響。因此，三氯異氰尿酸鈉含量建議按新方法檢測。