摘要： 通過對同位素化學(xué)的發(fā)展歷程分析可知，同位素化學(xué)發(fā)展史上有三個重要的里程碑： 一是索迪發(fā)現(xiàn)放射性元素位移規(guī)則，提出同位素假說;二是阿斯頓發(fā)明質(zhì)譜儀，使同位素現(xiàn)象的普遍性得到證實;三是查德威克發(fā)現(xiàn)中子，揭示了同位素現(xiàn)象的微觀本質(zhì)。同位素化學(xué)的發(fā)展，伴隨著科學(xué)儀器的發(fā)明、科學(xué)方法的創(chuàng)新以及科學(xué)思想的演進。

關(guān)鍵詞： 同位素化學(xué); 索迪; 阿斯頓; 查德威克; 化學(xué)史

文章編號： 10056629（2022）01008405

中圖分類號： G633.8

文獻標識碼： B

元素觀和微粒觀是自古以來人們認識物質(zhì)的基本觀念。隨著科學(xué)思想的發(fā)展，基于哲學(xué)思辨的古代元素觀和微粒觀逐漸發(fā)展為基于實證的近代化學(xué)元素觀和微粒觀。至1808年，英國化學(xué)家道爾頓（J. Dalton， 1766～1844）在《化學(xué)哲學(xué)新體系》（A New System of Chemical Philosophy）中闡明了原子論思想：“相同元素的原子形狀和大小都一樣，不同元素的原子則不同;每種元素的原子重量都是固定的、不變的，原子的相對重量是可以測定的。[1]”此后，直至19世紀末，伴隨著原子不可分的觀點，人們一直認為一種元素只有一種原子，并把原子量視為原子的基本特征。

20世紀初，電子的發(fā)現(xiàn)使原子不可分的范式宣告終結(jié)，科學(xué)認識開始深入到原子內(nèi)部，關(guān)于元素的認識也開始更新。科學(xué)家通過原子量的測定發(fā)現(xiàn)一種元素竟然可以有兩種或兩種以上的原子。由此，英國化學(xué)家索迪（F. Soddy， 1877～1956）提出了同位素假說，并逐漸形成一門新興學(xué)科——同位素化學(xué)（isotope chemistry）。這門學(xué)科的興起使化學(xué)元素觀和微粒觀有了新的內(nèi)涵。

關(guān)于同位素化學(xué)發(fā)展史，目前國內(nèi)外已有一些個案研究，如“Frederick Soddy： From Alchemy to Isotopes”[2]“1922年諾貝爾化學(xué)獎獲得者——阿斯頓”[3]“哈羅德·尤里和氚的發(fā)現(xiàn)”[4]“索迪及其對放射化學(xué)的貢獻”[5]等。然而，迄今為止，尚未見到從整體的角度考察同位素化學(xué)發(fā)展史的專門研究。為此，本文擬通過梳理翔實的史料，對此進行深入的考證分析。

1 索迪發(fā)現(xiàn)放射性元素位移規(guī)則，提出同位素假說

1921年，由于對放射性物質(zhì)的化學(xué)知識和同位素的起源及性質(zhì)研究方面的貢獻，諾貝爾化學(xué)獎頒給了牛津大學(xué)化學(xué)教授索迪[6]。

索迪于1877年9月2日出生于英吉利海峽沿岸的一個小城市伊斯特本（Eastbourne）。索迪在伊斯特本學(xué)校上學(xué)時開始對化學(xué)感興趣。1896年，他在牛津大學(xué)（Oxford）攻讀本科，在那里他活躍于初級化學(xué)學(xué)會（Junior Chemical Society）。他的科學(xué)興趣之一是物質(zhì)的嬗變（transmutation），這是歷史上煉金術(shù)士（alchemists）的目標。他于1898年以優(yōu)異成績畢業(yè)，但一直留在牛津，直到1900年夏天去了加拿大。

索迪到加拿大后，很快在蒙特利爾（Montreal）麥吉爾大學(xué)（McGill University）的化學(xué)實驗室找到一份做實驗室講師（lab instructor）的工作。當時，在麥吉爾大學(xué)工作的物理學(xué)教授盧瑟福（Ernest Rutherford， 1871～1937）正想找一位化學(xué)家來協(xié)助他進行放射性研究工作。盡管兩人都有很強的個性，但對放射性的共同興趣促成了他們的成功合作[7]。

在研究的早期，他們用驗電器（electroscope）測量釷樣品的放射性。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當實驗室門關(guān)閉時，強度最大;門打開時，強度最小。盧瑟福和索迪仔細考察了這些奇怪的結(jié)果后，發(fā)現(xiàn)釷正在產(chǎn)生一種放射性氣體。他們研究發(fā)現(xiàn)這種氣體不是由釷直接產(chǎn)生的，涉及一種中間物質(zhì)。索迪和盧瑟福懷疑其中有新的放射性元素，稱之為釷X（thorium X）。當用純硝酸釷重復(fù)試驗時，結(jié)果仍然顯示有釷X的存在。

經(jīng)過一段時間的仔細測量和試驗的證據(jù)使索迪確信有一些新的、化學(xué)性質(zhì)不同的物質(zhì)正在形成。他和盧瑟福檢查了溫度和溶液條件變化的影響，看它們的結(jié)果是否與化學(xué)變化有關(guān)，但新物質(zhì)的產(chǎn)生速度不受影響。1902年，盧瑟福和索迪宣布了一個革命性的新理論：“放射性是一種原子現(xiàn)象，同時伴隨著產(chǎn)生新物質(zhì)的化學(xué)變化?！彼鞯嫌脽捊鹦g(shù)士的術(shù)語“嬗變”來描述他們的理論。

后來，索迪對鐳也產(chǎn)生氣體的現(xiàn)象感到好奇，并于1903年3月離開盧瑟福，到倫敦與化學(xué)家拉姆塞（W. Ramsay， 1852～1916）一起工作。索迪首先關(guān)心的是為自己的調(diào)查找到純鐳的來源。到達后不久，他偶然發(fā)現(xiàn)一家商店出售的純溴化鐳每毫克7先令6便士。盡管這個價格有點貴，但索迪立即訂購了20毫克。索迪記錄道：“有了這20毫克，再加上另外一批由盧瑟福借給的32毫克……”。1903年7月8日，索迪和拉姆塞通過光譜研究證明，氦氣是放射性衰變的產(chǎn)物。索迪認為氦是以α粒子的形式產(chǎn)生的。1908年，盧瑟福證實了索迪的理論。索迪還確認，釷和鐳產(chǎn)生的神秘放射性氣體是另一種惰性氣體。它現(xiàn)在被稱為氡220。這是元素自然嬗變的第一個明確的實驗證據(jù)[8]。

1910年，在提取新釷（mesothorium）的氯化物時，索迪發(fā)現(xiàn)從樣品中的鈾（the uranium in his sample）中也提取了氯化鐳和釷X的氯化物。在仔細評估了他的結(jié)果之后，索迪得出結(jié)論，新釷（mesothorium）、鐳和釷X在化學(xué)上是相同的。1912年初，他邀請一位年輕的格拉斯哥化學(xué)家弗萊克（A. Fleck）與他合作，確定公認的放射性中間體的化學(xué)性質(zhì)。他們發(fā)現(xiàn)了更多化學(xué)上相同、壽命較短的放射性元素，有些元素化學(xué)上不可分離，光譜上相同，但奇怪的是，它們以不同的方式分解[9]。

在放射性衰變過程中，檢測到約40～50種不同元素，但周期表中容納這些元素的位置不超過10～12個。1910年，索迪提出不同元素能夠占據(jù)元素周期表中的同一位置，并提出了同位素的概念，但還沒有形成同位素的術(shù)語（the term of isotopy）[10]。

1913年，索迪在提出他的位移定律時，給混亂帶來了秩序。他認識到，當一個α粒子被排出時，一個元素在周期表上向較低質(zhì)量的方向移動了兩個位置;然后，兩個β粒子的損失將使元素返回其原始位置。當元素回到周期表上的“同一位置”時，從化學(xué)和光譜上來說，它將是原來的同一個元素，但它的重量會有所不同。同年，在索迪岳父（一位工業(yè)化學(xué)家）舉辦的一次晚宴上，大家討論了索迪的新概念，一位家庭朋友瑪格麗特·托德博士（Dr. Margaret Todd）提出了同位素（isotope）這個名字（來自希臘語，isos topos，意思是“同一個地方”），指化學(xué)上相同但重量不同的原子[11]。至此，同位素假說正式形成，同位素化學(xué)開始發(fā)展。

2 阿斯頓發(fā)明質(zhì)譜儀，證實同位素現(xiàn)象的普遍性

1922年，第19屆諾貝爾化學(xué)獎頒發(fā)給劍橋三一學(xué)院院士阿斯頓（F.W. Aston， 1877～1945），“因為他用質(zhì)譜儀發(fā)現(xiàn)了大量非放射性元素中的同位素，并闡明了整數(shù)法則（the wholenumber rule）”[12]。

阿斯頓于1877年9月1日出生于英國伯明翰的哈伯納（Harbonne）一個商人之家。他1891年開始在莫爾文學(xué)院學(xué)習(xí)，1893年進入梅森學(xué)院學(xué)習(xí)自然科學(xué)。在梅森學(xué)院，他受到著名的化學(xué)家蒂爾登（W.A. Tilden）、弗蘭克蘭（P.F. Frankland）和物理學(xué)家坡印亭（J.H. Poynting）的指導(dǎo)。1898年，他在弗蘭克蘭指導(dǎo)下進行了酒石酸衍生物光學(xué)性質(zhì)研究，發(fā)表了2篇有機化學(xué)方面的研究論文，并掌握了精準的吹玻璃技術(shù)，這為他日后的科學(xué)研究打下堅實的基礎(chǔ)[13]。

1903至1908年，他在伯明翰大學(xué)成為玻印亭的研究生兼實驗助手，1909年升為物理學(xué)講師。阿斯頓在實驗儀器制作和實驗技巧上有著非凡的才能，這使玻印亭對他非常器重。1910年，時任卡文迪許實驗室主任的英國物理學(xué)家湯姆遜（J.J. Thomson， 1856～1940）急需聘任一個擅長制作儀器并有一定實驗技術(shù)的助手。為了阿斯頓有更快的發(fā)展和更好的前途，玻印亭十分慷慨地把阿斯頓推薦給湯姆遜。這樣，阿斯頓來到了這個人才輩出的卡文迪許實驗室，開始了新的科研生涯。

繼1897年湯姆遜通過研究陰極射線發(fā)現(xiàn)電子后，奧地利物理學(xué)家維恩（W. Wien， 1864～1928）于1898年又發(fā)現(xiàn)，不僅陰極射線在磁場和靜電場中發(fā)生偏轉(zhuǎn)現(xiàn)象，某些正離子流也同樣受磁場和靜電場的影響。這種從氣體放電管中引出的正離子流被稱為陽射線。1905年，湯姆遜又開始研究陽射線，他使用的儀器是磁分析器（圖1）。

在研究中他發(fā)現(xiàn)，把氖充入放電管做實驗時，在磁場或靜電場作用下，出現(xiàn)了兩條陽射線的拋物線軌跡。經(jīng)過進一步研究，他又測出這兩條拋物線所表征的原子量各為20和22。這與當時公認氖的原子量20.18相矛盾。對此，湯姆遜的解釋為，前者是氖的單質(zhì)，而后者可能是氖與氫組成的特殊分子NeH2，它的分子量恰好是22。事實上，當時正值索迪提出同位素概念（1913年），但是湯姆遜對這一概念持否定的態(tài)度，并因此失去了新發(fā)現(xiàn)的良機。他的助手阿斯頓則幸運地得到這個良機。

湯姆遜讓阿斯頓改進當時他做陽射線研究的氣體放電實驗裝置，以更準確地測定陽射線在電磁場中的偏轉(zhuǎn)度，從而來決定氖的組成和其原子量。阿斯頓制造了一個球形放電管和帶切口的陰極，改進了真空泵，發(fā)明了可以檢查放電管真空泄漏的螺管和拍攝拋物線軌跡的照相機。同時，他們將電場和磁場前后排列，二者的方向相互垂直，還使它們的作用力與陽射線平行而方向相反。在這種實驗裝置中，陽射線在兩種場的作用下，經(jīng)過不同玻璃制造的棱鏡后，分別向相反方向偏斜，然后又聚焦到同一點上，使感光底片感光，被檢測的氣體元素的同位素會因為原子量不同，陽射線的速度也不同，致使其偏斜后的曲線曲率也不同。據(jù)此就可以測出同位素及其原子量。

阿斯頓認同并采用了索迪的同位素概念，用以解釋他在實驗中的發(fā)現(xiàn)。陽射線在電磁場作用下出現(xiàn)兩條拋物線軌跡，表明同位素確實存在。由于同位素的質(zhì)量不同，所以擴散時的速度也不同，固而出現(xiàn)兩條拋物線軌跡。為了更清楚地證實這一點，他先用分餾技術(shù)，然后又用擴散法，將氖同位素進行分離，最后再精確地測定它們的原子量，證實了20Ne和22Ne的存在。1913年在全英科學(xué)促進會的會議上，阿斯頓宣讀了論文，并做了實驗演示，展示了兩種氖同位素的試樣。對于他的這項研究，同行們給予很高的評價。他也由此而獲得了麥克斯韋獎。此后，阿斯頓開始設(shè)想發(fā)明一種可以測定各種元素均有同位素存在的儀器。

1919年，盧瑟福接替了湯姆遜成為卡文迪許實驗室的負責人。盧瑟福最早提出放射性元素的嬗變理論，因而對同位素的假說是理解的。他對阿斯頓的工作給予了很大的鼓勵和具體的指導(dǎo)。阿斯頓根據(jù)他原先改進的測定陽射線的氣體放電裝置，又參照了當時光譜分析的原理，對磁分析器作了改進后，設(shè)計出一個包括有離子源、分析器和收集器三個部分組成的、可以分析同位素并測量其質(zhì)量及豐度的新儀器——質(zhì)譜儀（圖2）。這種精度極高的儀器使阿斯頓在同位素的研究中獲得了豐富的成果。

他首先使用這一新儀器對氖作重新測定，證明氖的確存在20Ne和22Ne兩種同位素，又因它們在氖氣中的比例約為10∶1，所以氖元素的平均原子量約為20.2（后來的研究又發(fā)現(xiàn)氖存在第三種同位素21Ne，氖元素的平均原子量為20.18）。隨后，阿斯頓使用質(zhì)譜儀測定了幾乎所有元素的同位素。實驗的結(jié)果表明，不僅放射性元素存在著同位素，而且非放射性元素也存在同位素，事實上幾乎所有的元素都存在著同位素。在阿斯頓之前，索迪等人都是根據(jù)放射性元素的衰變產(chǎn)物來證實同位素的存在。現(xiàn)在，在質(zhì)譜儀的幫助下，人們發(fā)現(xiàn)同位素的存在是個普遍的現(xiàn)象。阿斯頓在71種元素中發(fā)現(xiàn)了202種同位素。

阿斯頓運用質(zhì)譜儀對眾多元素所作的同位素研究，不僅指出幾乎所有的元素都存在同位素，而且還證實自然界中的某元素實際上是該元素的幾種同位素的混合體，因此該元素的原子量也是依據(jù)這些同位素在自然界占據(jù)不同比例而得到的平均原子量。例如氯元素，自然界的氯有兩種同位素： 35Cl、 37Cl。其豐度為35Cl∶37Cl=3∶1，所謂豐度即同位素在自然界該元素中所占的百分比。所以氯的原子量既不是整數(shù)的35，也不是37，而是35.46。大多數(shù)元素的原子量為什么不是整數(shù)，原因就在這里。因此，阿斯頓提出了原子量的整數(shù)法則（the wholenumber rule，元素的各種同位素的原子量均為整數(shù)）。后來，隨著質(zhì)子、中子等基本粒子逐漸被發(fā)現(xiàn)，原子結(jié)構(gòu)秘密也被揭開，元素質(zhì)量的整數(shù)法則也得到了理論上的證明。

后來，阿斯頓又制成了三臺質(zhì)譜儀，其倍率達兩千倍，精度達十萬分之一?，F(xiàn)在通過質(zhì)譜儀，已測出地球上存在的同位素達489種，其中穩(wěn)定同位素有264種，天然放射性同位素有225種。此外還發(fā)現(xiàn)人工放射性同位素達2000多種。阿斯頓的著作有《同位素》（1922年）和《質(zhì)譜與同位素》[14]。

阿斯頓發(fā)明了質(zhì)譜儀，證明了同位素現(xiàn)象的普遍性，使同位素化學(xué)得到長足的發(fā)展。至此，人們對化學(xué)元素這一概念有了新的認識，原先元素與原子等同的觀念不適用了。元素周期表中的一個元素符號不再是只代表一種確定的元素，而是代表一類原子的集合。然而，從索迪到阿斯頓，均未揭示同位素現(xiàn)象的本質(zhì)原因。

3 查德威克發(fā)現(xiàn)中子，揭示同位素現(xiàn)象的本質(zhì)

1935年，諾貝爾物理學(xué)獎頒給了1932年在人工核反應(yīng)中發(fā)現(xiàn)中子的英國物理學(xué)家查德威克（J. Chadwick， 1891～1974）。中子的發(fā)現(xiàn)加深了人們對原子核的認識，也讓人們從原子核內(nèi)部弄清了為什么會出現(xiàn)同位素現(xiàn)象。

1911年，英國物理學(xué)家盧瑟福（E. Rutherford， 1871～1937）通過α粒子散射實驗的結(jié)果提出了原子結(jié)構(gòu)的核式模型。1919年，盧瑟福做了用鐳的同位素產(chǎn)生的α粒子轟擊氮原子核的實驗，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了帶正電荷的質(zhì)子（proton）。那么，這些帶有同種電荷的質(zhì)子在原子核那樣微小的空間中如何消解彼此間的強排斥力？盧瑟福等人認為原子結(jié)構(gòu)中的電子分兩部分，一部分在核內(nèi)用于中和核內(nèi)的正電荷，另一部分電子存在于核心的外圍。在中性原子內(nèi)，這些外圍電子所帶的負電荷總數(shù)必須與核內(nèi)的純凈的正電荷數(shù)相等[15]。但盧瑟福的學(xué)生、英國物理學(xué)家莫塞萊（H.G.J. Moseley， 1887～1915）注意到，原子核所帶正電荷數(shù)與原子序數(shù)相等，但原子量比原子序數(shù)大，這說明，如果原子核僅僅由質(zhì)子和電子組成，它的質(zhì)量是不夠的，因為電子的質(zhì)量可忽略不計。此外，當時科學(xué)界對盧瑟福的原子結(jié)構(gòu)模型存在疑問： 電子究竟以什么狀態(tài)存在于原子核內(nèi)？

針對上述困境，盧瑟福于1920年6月在著名的貝克爾演講（Bakerian Lecture）中闡述了他的思想：“在某些條件下，一個電子有可能更緊密地與H核結(jié)合，從而形成一個中性偶極子（doublet，質(zhì)子電子對）。這樣一個粒子將具有很異常的特性。它的外部電場實際上將等于零，除非特別靠近它的核。因此，它能夠很自由地通過物質(zhì)?！北R瑟福還聲稱：“要解釋重元素核的構(gòu)成，這種粒子的存在看來是必不可少的?！睘榱藱z驗盧瑟福的假說，盧瑟福的學(xué)生查德威克從1921年開始在卡文迪許實驗室里一直在尋找這種電中性粒子。他試圖設(shè)計一種加速方法使質(zhì)子獲得很高的能量，從而撞擊原子核，以發(fā)現(xiàn)有關(guān)中性粒子的證據(jù)，但歷經(jīng)十年研究沒有結(jié)果。

1930年，德國物理學(xué)家博特（W. Bothe， 1891～1957）和他的學(xué)生貝克爾（H. Becker）用α粒子轟擊較輕的元素，特別是轟擊鈹時，發(fā)現(xiàn)從鈹中發(fā)射出一種強度不大但穿透力極強的射線。這種射線在電場和磁場中都不發(fā)生偏轉(zhuǎn)（因而不帶電），被稱作是鈹輻射。根據(jù)當時已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的各種輻射的研究，α射線和β射線都沒有這么強的穿透力，唯一能穿透鉛板且在磁場中運動方向不發(fā)生偏轉(zhuǎn)的只有γ射線。因此這兩位物理學(xué)家錯誤地在實驗記錄上寫下“發(fā)現(xiàn)高能γ量子”[16]。

1932年1月，巴黎居里實驗室的約里奧居里夫婦（F.J. Curie， 19001958; I.J. Curie， 1897～1956）用強釙源重復(fù)了博特的實驗。博特使用的探測器是蓋革（H. Geiger）計數(shù)管，約里奧居里夫婦用了一個頂上有薄窗的電離室。在窗的上方可以放置各種材料做成的板以研究吸收。他們證實了這種射線的吸收數(shù)非常?。创┩改芰μ貏e強）。另外，他們意外地觀測到博特的γ射線能在石蠟、玻璃紙等含氫物質(zhì)中能打出能量很高的質(zhì)子（正是用了薄窗的緣故，才能觀察到它們），接著用云室也證實了這一現(xiàn)象，還觀察到可以打出其他原子核（氫核、氦核和氮核）的現(xiàn)象。他們夫婦在文章中把這一現(xiàn)象初步解釋為類似于γ射線在電子上散射的康普頓效應(yīng)。他們已經(jīng)“在事實上發(fā)現(xiàn)”了中子?？上У氖牵麄兎驄D并沒有意識到這一點，在理論上沒有及時地跨出這一步[17]。

約里奧居里夫婦的實驗對查德威克的研究工作有極大的啟發(fā)。當查德威克從《通報》（Comptes Rendus）上看到約里奧居里夫婦的文章時，他直覺地意識到，那種不帶電的鈹輻射可能就是自己苦苦尋找的中性粒子。1932年，他自己嘗試做了相類似的實驗，因此確信所謂的“鈹輻射”是一些運動急速而不帶電荷的粒子流，粒子質(zhì)量大約相當于一個質(zhì)子。除了石蠟外，他還試著用其他的靶，包括氦、氮和鋰，這有助于他確立新粒子的質(zhì)量只比質(zhì)子的質(zhì)量多一點點。查德威克還注意到，因為中子未帶電荷，所以它們可以穿透進靶內(nèi)的程度遠比質(zhì)子深得多[18]。他稱這種不帶電荷的粒子為中子（neutron）。在做過僅僅兩周的實驗后，查德威克于1932年2月17日寫信給《自然》（Nature）雜志，發(fā)表了他的論文“中子可能存在”，離約里奧居里的文章不到一個月。同年5月，在《英國皇家學(xué)會通報》上他又發(fā)表了題為“中子的存在”一文，詳細報告了實驗結(jié)果及理論分析。此發(fā)現(xiàn)很快地得到玻爾（Niels Bohr， 1885～1962）和海森堡（Werner Heisenberg， 1907～1976）的認同。查德威克還測量了中子的質(zhì)量，并下結(jié)論說： 中子是一種核粒子，而不是盧瑟福預(yù)言的質(zhì)子—電子對[19]。

查德威克發(fā)現(xiàn)中子的成果發(fā)表后，博特為自己發(fā)現(xiàn)了“鈹輻射”卻沒有認識到它就是中子而深感遺憾;約里奧居里夫婦更是以此為戒。曾經(jīng)師從約里奧居里夫婦的我國物理學(xué)家錢三強回憶說：“我清楚地記得，有一天在洗云室照片時，約里奧先生和我說起這段往事說‘真是笨死了！所有的證據(jù)已經(jīng)擺在那里了，我們怎么會想不到這一點呢！，反質(zhì)子的發(fā)現(xiàn)者之一薛格雷（Emilio Segre， 1905～1989）說得好‘在沒有思想準備的時候，眼睛是認識不到的。[20]”

中子的發(fā)現(xiàn)揭示了同位素的微觀本質(zhì)： 質(zhì)子數(shù)相同但中子數(shù)不同的原子互稱同位素。這些原子有相同的電子結(jié)構(gòu)，化學(xué)性質(zhì)相同。

4 結(jié)語

從以上分析可知，同位素化學(xué)的發(fā)展史中有三個重要的里程碑： 一是索迪發(fā)現(xiàn)放射性元素位移規(guī)則，提出同位素假說;二是阿斯頓發(fā)明質(zhì)譜儀，使同位素現(xiàn)象的普遍性得到證實;三是查德威克發(fā)現(xiàn)中子，揭示了同位素現(xiàn)象的微觀本質(zhì)。此后，同位素化學(xué)日益發(fā)展成熟，并不斷涌現(xiàn)出造福人類的新成果。總之，同位素化學(xué)發(fā)展史不僅是一門學(xué)科的發(fā)展史，也是科學(xué)儀器的發(fā)明史、科學(xué)方法的創(chuàng)新史以及科學(xué)思想的演進史。

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