馬丁劍 徐澤躍 許小靜 吳正穎
(1江蘇省陶瓷研究所有限公司,宜興214221;2江蘇水處理技術(shù)與材料協(xié)同創(chuàng)新中心,蘇州科技大學(xué),蘇州 215009)
鐵酸鎂超輕多孔材料(見圖1)是一種采用發(fā)泡法制備的多孔材料,具有貫通的氣孔結(jié)構(gòu),氣孔率可達(dá)到90%以上。多孔材料的用途廣泛,一般用作保溫材料、過濾器、催化劑載體、吸聲材料和生物材料等,其制備方法一般有有機(jī)泡沫浸漬法、發(fā)泡法、添加造孔劑法、凝膠注模工藝、泡沫注凝法等[1]。利用發(fā)泡法制備多孔材料,氣孔率較高,材料氣孔的大小、分布的均勻性是這項(xiàng)技術(shù)的難點(diǎn)。鐵酸鎂在鐵礦粉造塊、煉鋼、無毒防腐顏料、耐火材料、催化劑和氣敏材料都有廣泛的應(yīng)用[2],近年來的研究發(fā)現(xiàn)其可用于污水處理中的磷吸附材料。本研究以氧化鐵和氧化鎂作為原料,通過固相法合成鐵酸鎂,再與蔗糖混合熔化后進(jìn)行發(fā)泡,經(jīng)過燒成制備鐵酸鎂超輕多孔材料。鐵酸鎂多孔材料最高氣孔率可達(dá)到95%以上,因?yàn)椴牧蠚饪茁瘦^高,作為對水體中吸附材料的載體具有很高的實(shí)用性。
圖1 鐵酸鎂材料宏觀形貌
本實(shí)驗(yàn)以氧化鐵和氧化鎂為原料,用固相法合成鐵酸鎂粉體,運(yùn)用發(fā)泡法制備鐵酸鎂超輕多孔材料,通過調(diào)節(jié)鐵酸鎂與蔗糖的混合比例(以下簡稱料糖比)和發(fā)泡溫度控制材料的發(fā)泡程度和氣孔大小,工藝流程圖如圖2所示。
圖2 鐵酸鎂多孔材料的制備工藝流程
實(shí)驗(yàn)?zāi)康氖侵苽渚哂懈呖紫堵实蔫F酸鎂材料,其性能測試結(jié)果如表1所示。
表1 鐵酸鎂多孔材料的性能測試
本實(shí)驗(yàn)所制備的鐵酸鎂多孔陶瓷是以鐵酸鎂粉料為結(jié)構(gòu)主體,蔗糖作為發(fā)泡劑,料糖比是影響材料性能的主要因素之一。
由圖3可以看出,在保持其它因素不變的情況下,隨著料糖比的增加,材料的發(fā)泡體積逐漸減小。產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因是蔗糖在一定的溫度下發(fā)生脫水縮合反應(yīng),最終形成焦糖素[3],生成的氣體在分散系中形成氣泡,分散系中蔗糖的含量越低,產(chǎn)生的氣泡越少,所以材料發(fā)泡時(shí)體積膨脹越小。對比料糖比對材料發(fā)泡的影響,由圖3可以看出,隨著料糖比的增加,材料的燒成收縮減小,造成這種現(xiàn)象的原因是鐵酸鎂粉體在分散系中的占比高,發(fā)泡后有機(jī)物的生成量占比較小,在燒成時(shí)由于有機(jī)物含量少,且發(fā)泡時(shí)蔗糖產(chǎn)生的氣泡少,在材料燒成時(shí)氣孔慢慢收縮[4],顆粒之間的排列更加緊密,導(dǎo)致材料會(huì)有大幅度的體積收縮,在燒成時(shí)相對的收縮也會(huì)減小。
圖3 料糖比對發(fā)泡體積和燒成收縮的影響
由圖4可以看出,在相同的條件下,隨著料糖比的升高,材料的氣孔率(顯氣孔率)呈下降的趨勢,材料的體積密度增大,產(chǎn)生這種現(xiàn)象的原因有:(1)隨著料糖比的升高,分散系中蔗糖的含量減少,在發(fā)泡時(shí)蔗糖產(chǎn)生的氣體減少,材料內(nèi)部的氣孔變少,氣孔率也減?。唬?)隨著料糖比的升高,分散系中的鐵酸鎂顆粒增加,對蔗糖發(fā)泡時(shí)產(chǎn)生的氣泡的應(yīng)力增加,并且垂直方向的力較水平方向的力更大,此時(shí)的氣孔形狀較扁,材料垂直高度減小,材料發(fā)泡后的體積減小,材料的體積密度增加。
圖4 料糖比對材料顯氣孔率和體積密度的影響
由圖5可以看出,在其它因素保持不變的情況下,發(fā)泡溫度越高,蔗糖的脫水縮合反應(yīng)越劇烈,短時(shí)間生成的氣體較多,分散系中的氣泡融合,產(chǎn)生較大的氣泡,使材料體積膨脹加劇,材料發(fā)泡時(shí)的體積膨脹增加,但對于材料燒成時(shí)的收縮,目前沒有較為明顯的影響規(guī)律。
圖5 發(fā)泡溫度對發(fā)泡體積和燒成收縮的影響
由圖6可以看出,在其它因素一定的情況下,隨著發(fā)泡溫度的升高,材料發(fā)泡時(shí)的氣孔率在121 ℃前呈上升的趨勢,在121 ℃后呈下降的趨勢。其原因是在較低的溫度下發(fā)泡,產(chǎn)生氣體的速率較慢,且氣孔較小,其泡之間接觸融合的概率減小,形成氣泡間連通的通道減小,材料內(nèi)閉氣孔較多,氣孔率較??;發(fā)泡溫度升高后蔗糖反應(yīng)的速率變快,體積膨脹增加,氣泡合并后材料的孔徑變大,大量的氣體溢出,氣體生成氣孔的數(shù)量減少,導(dǎo)致氣孔率下降。
圖6 發(fā)泡溫度對材料顯氣孔率的影響
(1)在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),隨著料糖比的增加,材料的發(fā)泡體積減小,發(fā)泡程度降低,材料的體積收縮率減小,材料的氣孔率呈下降的趨勢。
(2)在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi),發(fā)泡溫度升高,材料的發(fā)泡程度增大,材料的孔徑變大,對燒成收縮沒有明顯的影響,但氣孔率整體有下降的趨勢。
(3)通過調(diào)控料糖比和發(fā)泡溫度,可簡單控制材料的氣孔大小和材料的發(fā)泡程度。