謝 飛

（河北省廊坊市農(nóng)業(yè)農(nóng)村局，河北 廊坊 065000）

近年來，隨著社會進步和科技水平提高，人們對高品質農(nóng)產(chǎn)品的需求逐多，農(nóng)藥殘留檢測對農(nóng)產(chǎn)品質量安全的屏障作用凸顯。果蔬農(nóng)藥殘留檢測主要包括樣品前處理、儀器檢測及數(shù)據(jù)分析等步驟，由于基質復雜化、殘留物質微量化、多樣化等特點，前處理成為農(nóng)藥殘留檢測的重要步驟。

一、農(nóng)藥殘留現(xiàn)狀及檢測技術的發(fā)展

目前，農(nóng)產(chǎn)品種植中經(jīng)常使用的化學制劑有殺蟲劑、除草劑和殺菌劑等，使用不當就會造成農(nóng)藥殘留[1]。農(nóng)藥殘留有很多種，如有機氯、有機磷、氨基甲酸酯類等，也會有一些無機物，如硫、砷、銅、鉛等重金屬元素。進入人體會造成較嚴重的健康問題。如進入土壤和水源，則對生態(tài)環(huán)境造成一定程度的破壞。隨著科學技術不斷進步，已經(jīng)有多種檢測技術可以測定果蔬中的農(nóng)藥殘留，如色譜法、色譜質譜聯(lián)用法、酶聯(lián)免疫法、生物傳感器法等[2]。各種方法都有一定的優(yōu)勢，但也有其局限性，應根據(jù)實際檢測需求選取相應的檢測方法。

二、農(nóng)藥殘留檢測前處理方法

果蔬的農(nóng)藥殘留前處理環(huán)節(jié)包括樣品萃取、凈化和濃縮等，可最大限度地除去干擾物，盡可能多地將分析物提取出來，為分析檢測奠定基礎[3]。

1、液液萃取法

液液萃?。↙LE）法是將待測組分與雜質置于互不相容的溶劑中，借助各自分配系數(shù)特點，實現(xiàn)分離純化。該方法對器材要求較低，成本投入不多，但對溶劑要求較嚴格。目前，已經(jīng)衍生出了改進方法，如分散液—液微萃取、空氣輔助液—液微萃取、加糖液液萃取、鹽析輔助均相液液萃取等[4]。

2、固相萃取法

固相萃?。⊿PE）法是采用選擇性吸附方式和選擇性洗脫方式實現(xiàn)樣品分離和純化，包括樣品富集[5]。全過程近似色譜過程，同時包含了固相萃取和液相萃取，在農(nóng)藥檢測前處理中應用普遍。固相萃取重現(xiàn)性好，操作簡單，回收率較高，支持自動化操作；但目標分子吸附性較差時會吸附雜質分子，有機溶劑和吸附劑消耗大，操作中易發(fā)生堵塞。

3、固相微萃取法

固相微萃?。⊿PME）法是在固相萃取基礎上發(fā)展的新型前處理技術，選擇吸附性涂層是主要萃取劑，不需要使用溶劑，具有較強“一體化”特征，即集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體[5]。操作時，需在微量進樣器針頭處涂抹一定量固定液，然后將進樣器針頭插入到樣品溶液中，實現(xiàn)有機化合物的萃取和濃縮。該方法成本較高，穩(wěn)定性較差，涂層纖維易斷。

4、固相分散萃取法

固相分散萃取（DSPE）法是將固相吸附劑加到提取液中，渦旋使分析物在基質和吸附劑中得到分配凈化[4]。該方法比固相萃取法效率高，且萃取時間短，有機溶劑消耗少；但不適用于極性強的農(nóng)藥，如樣品復雜易破壞吸附劑，會導致吸附劑殘留在樣品溶液中。

5、超臨界流體萃取法

超臨界流體萃?。⊿FE）法以超臨界流體為溶劑，將某些有效組分從固體或液體中萃取分離出來[6]。符合超臨界流體要求的物質有一氧化亞氮、乙烷、二氧化碳和氨等，一般選擇二氧化碳作為超臨界流體，因為其具有無色、無味、無毒、臨界溫度接近室溫、價廉等特點。與傳統(tǒng)萃取法相比，超臨界流體萃取法具有成本較低、環(huán)境污染少、操作簡便和萃取快速等優(yōu)勢。

6、加速溶劑提取法

加速溶劑萃?。ˋSE）需要有較高溫度和壓力支持[6]，即環(huán)境溫度和壓力升高到一定標準時才能應用。加速溶劑提取方法可實現(xiàn)全自動，但需要在增加物質溶解度和擴散系數(shù)基礎上才能實現(xiàn)。與其他前處理方法相比，該方法不使用萃取溶劑，萃取速率加快，減少了基質對萃取的影響，有利于檢測回收及重現(xiàn)。

7、微波輔助萃取法

微波輔助萃取（MAE）法較特殊，萃取效果與物質和微波作用強弱有直接關系。優(yōu)勢是可以按照既定標準和要求對微波功率、溶劑比例、萃取時間和萃取溫度進行調(diào)節(jié)，具有分離較快、分離率高、萃取溶劑用量少、便于操作等優(yōu)點[7]。

8、凝膠滲透色譜法

應用凝膠滲透色譜（GPC）進行樣品前處理時，需要使用一定量凝膠，將待測物分子與各種分子量不同的大分子進行分離[7]。被分離出的大分子往往具有較強干擾效果，不利于獲得理想檢測效果。凝膠滲透色譜法雖然在自動化控制與凈化方面具有較大優(yōu)勢，但需要消耗大量溶劑，并需要足夠的凈化時間。

9、QuEChERS 法

QuEChERS(Quick，Easy，Cheap，Effective，Rugged，Safe)技術2003 年首次由美國農(nóng)業(yè)部提出，主要利用基質中雜質與吸附劑填料的相互作用，完成對樣品的除雜凈化[8]。QuEChERS方法包括提取和凈化兩個部分，利用乙腈和鹽的混合物進行萃取，去除基質中的水分；然后利用PSA、GCB、C18 等吸附樣品中的碳水化合物、有機酸、脂肪、脂類、色素甾醇類等物質?？筛鶕?jù)果蔬種類不同選擇不同的吸附組合，以達到較好的凈化效果。QuEChERS 法具有回收率高、精確度和準確度高、可分析農(nóng)藥范圍廣、分析速度快、溶劑使用量少、操作簡便等優(yōu)勢，近年來廣泛應用于果蔬農(nóng)藥殘留檢測中。

三、結語

果蔬種類多樣、基質復雜，同時農(nóng)藥殘留物質微量化、多樣化，果蔬農(nóng)藥殘留檢測技術要求較高，需采用合理的前處理方法和檢測技術，并不斷改進與完善，以達到快速、安全、準確的檢測要求。