王貴梅,許志衛(wèi),靳迎松,朱少杰,王少麗
(晶澳太陽能有限公司,邢臺(tái) 055550)
利用等離子體增強(qiáng)化學(xué)氣相沉積(PECVD)法沉積的氮氧化硅(SiOxNy,下文簡(jiǎn)寫為“SiON”)薄膜在帶隙寬度、折射率、應(yīng)力方面均可調(diào)整[1]。SiON薄膜的制備方式為:在常規(guī)的PECVD工序中,引入反應(yīng)氣體N2O,與NH3和SiH4發(fā)生反應(yīng),從而生成SiON薄膜。通過改變反應(yīng)氣體N2O、NH3和SiH4的流量配比及沉積時(shí)間,即可改變SiON薄膜的膜層組分及膜厚[2]。在太陽電池鈍化層制備過程中,氮化硅(SiyNx,下文簡(jiǎn)寫為“SiN”)薄膜與SiON薄膜的膜層設(shè)置較為關(guān)鍵,二者有多種搭配組合方式,除了需要與實(shí)際產(chǎn)線相匹配之外,還需要考慮將太陽電池的電性能與光伏組件的CTM(用于表征因封裝造成的光伏組件輸出功率損失程度)均達(dá)到最優(yōu)狀態(tài),從而確定最佳的SiN薄膜與SiON薄膜的膜層設(shè)置方案。
本文采用管式PECVD法,以SiH4、NH3、N2O作為反應(yīng)氣體制備SiON薄膜,利用橢偏儀測(cè)試薄膜的膜厚及折射率,從中找出最優(yōu)膜厚及折射率控制標(biāo)準(zhǔn);然后結(jié)合SiN薄膜已有的制備工藝,制備出SiN/SiON疊層膜,并對(duì)SiN薄膜與SiN/SiON疊層膜的光學(xué)性能,以及分別采用這2種薄膜的太陽電池的電性能進(jìn)行了分析,以期可以通過采用此疊層膜大幅改善太陽電池鈍化膜的特性,從而提升太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率和抗電勢(shì)誘導(dǎo)衰減(PID)性能。
采用尺寸為158.75 mm×158.75 mm 的p型直拉單晶硅片,厚度為180 μm,電阻率為0.4~1.1 Ω·cm。利用管式PECVD設(shè)備在硅片上分別沉積SiN薄膜與SiN/SiON疊層膜。
利用EMPro-PV橢偏儀測(cè)試薄膜的膜厚和折射率;利用RC反射儀測(cè)試薄膜的反射率;利用WAVELABS-SINUS-200設(shè)備檢測(cè)成品太陽電池的電性能;利用WCT120測(cè)試成品太陽電池的反向飽和電流密度J0;利用QEX10測(cè)試成品太陽電池的量子效率QE。
在硅片正面鍍制不同反應(yīng)氣體流量配比下的SiN/SiON疊層膜,鍍膜順序依次為:硅片→第1層為SiN薄膜→第2層為SiN薄膜→第3層為SiN薄膜→第4層為SiON薄膜→第5層為SiON薄膜。
通過調(diào)整各個(gè)膜層的反應(yīng)氣體流量配比,使第1層的SiN薄膜達(dá)到提高界面態(tài)鈍化的效果,膜厚約為15 nm;使第2層與第3層的SiN薄膜起到降低疊層膜整體折射率、減少消光、增加光透射率、增大光吸收率的作用;使第4層與第5層SiON薄膜起到進(jìn)一步降低疊層膜的反射率、增大其光吸收率的作用。
在SiN/SiON疊層膜的制備過程中,對(duì)鍍膜時(shí)間進(jìn)行控制,以便得到合適的膜厚,從而使制備的SiN/SiON疊層膜在光學(xué)性能與電性能方面均優(yōu)于SiN薄膜,使其表現(xiàn)出更好的減反射與鈍化效果。
采用管式PECVD法制備SiON薄膜時(shí),可通過調(diào)節(jié)反應(yīng)氣體流量配比改變薄膜的折射率:若SiH4的流量高,則SiON薄膜的折射率高;由于SiON薄膜中的Si主要來源于SiH4,O主要來源于N2O,因此增加N2O的流量,可降低SiON薄膜的折射率,此時(shí)薄膜的成分趨近于SiO2;若增加NH3和SiH4的流量,可提高SiON薄膜的折射率,此時(shí)薄膜的成分會(huì)趨近于SiN[3]。
為研究SiN薄膜與SiON薄膜的光學(xué)性能,選取實(shí)驗(yàn)硅片20片,然后通過控制SiN薄膜和SiON薄膜的鍍膜時(shí)間、脈沖比等參數(shù),制備分別鍍有SiN薄膜和SiN/SiON疊層膜的太陽電池各10片,測(cè)試這2種膜層的膜厚、折射率及反射率數(shù)據(jù),然后取平均值。測(cè)試結(jié)果如表1所示。
表1 2種膜層的膜厚、折射率及反射率數(shù)據(jù)對(duì)比Table 1 Comparison of film thickness,refractive index and reflectance data of two types of coatings
由表1可知,相較于SiN薄膜,SiN/SiON疊層膜中增加了O含量,膜層的穩(wěn)定性和透明性會(huì)更好[4],因此相對(duì)于SiN薄膜的反射率為2.11%,SiN/SiON疊層膜的反射率降至1.80%。
SiN薄膜與SiN/SiON疊層膜在不同波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率曲線如圖1所示。
由圖1可知,在370~460 nm的短波波段內(nèi),SiN/SiON疊層膜的反射率明顯低于SiN薄膜的反射率,在中長(zhǎng)波波段(600~1100 nm)內(nèi),這2種膜層的反射率之間的差異不大。綜上,SiN/SiON疊層膜在短波波段具有明顯的反射率優(yōu)勢(shì)。
圖1 SiN薄膜與SiN/SiON疊層膜在不同波長(zhǎng)范圍內(nèi)的反射率曲線Fig. 1 Reflectance curves of SiN film and SiN/SiON laminated film in different wavelength ranges
利用PC1D軟件對(duì)在硅片上制備的SiN薄膜與SiN/SiON疊層膜的光學(xué)性能情況進(jìn)行模擬,模擬結(jié)果如表2所示。
表2 SiN薄膜與SiN/SiON疊層膜的光學(xué)性能對(duì)比Table 2 Comparison of optical performance of SiN film and SiN/SiON laminated film
由表2可知,相較于SiN薄膜,SiN/SiON疊層膜在反射率和光吸收率方面均具有優(yōu)勢(shì);且在SiN/SiON疊層膜工藝下硅基的光吸收率為98.50%,比SiN薄膜工藝下硅基的光吸收率提升了0.90%。
取功率檔相同的太陽電池,其中,采用SiN薄膜的太陽電池(下文簡(jiǎn)稱為“常規(guī)太陽電池”)10片,采用SiN/SiON疊層膜的太陽電池(下文簡(jiǎn)稱為“SiN/SiON疊層太陽電池”)10片,分別測(cè)試這2種太陽電池的準(zhǔn)中性區(qū)基區(qū)和發(fā)射極區(qū)中復(fù)合產(chǎn)生的反向飽和電流密度J01和由空間電荷區(qū)中復(fù)合產(chǎn)生的反向飽和電流密度J02,測(cè)試結(jié)果如圖2所示。
圖2 2種太陽電池的J01和J02對(duì)比Fig. 2 Comparison of J01 and J02 of two kinds of solar cells
由圖2可知,SiN/SiON疊層膜太陽電池的J01與J02均比采用SiN薄膜的常規(guī)太陽電池的低,這主要與SiN/SiON疊層膜中SiN薄膜和SiON薄膜界面處的界面態(tài)密度均較低有關(guān)[5],使太陽電池表面的鈍化效果得到提高,從而降低了其J01與J02。
取功率檔相同的常規(guī)太陽電池和SiN/SiON疊層膜太陽電池各2片,利用QEX10測(cè)試這4片太陽電池的QE,并繪制其QE曲線,具體如圖3所示。
圖3 4片太陽電池的QE曲線Fig. 3 QE curve of four pieces of solar cells
由圖3可知,SiN/SiON疊層膜太陽電池在300~460 nm波段的QE較高,表現(xiàn)出了優(yōu)秀的短波響應(yīng)能力。原因可能歸因于2個(gè)方面:一方面,由于SiN/SiON疊層膜較好的減反射效果增加了硅基的光吸收率,這與SiN/SiON疊層膜在短波波段的反射率優(yōu)勢(shì)相吻合;另一方面,SiN/SiON疊層膜擁有較好的鈍化效果及較低的界面態(tài)密度,使發(fā)射極附近的表面復(fù)合和結(jié)區(qū)復(fù)合更少。以上2種原因綜合提高了SiN/SiON疊層膜太陽電池在短波波段的QE[6]。
取功率檔相同的常規(guī)太陽電池和SiN/SiON疊層膜太陽電池各1200片,對(duì)這2種太陽電池的電性能進(jìn)行測(cè)試,然后取平均值。以常規(guī)太陽電池的電性能數(shù)據(jù)為基準(zhǔn)值,計(jì)算得到SiN/SiON疊層膜太陽電池的電性能數(shù)據(jù)變化情況,具體如表3所示。
表3 相較于常規(guī)太陽電池的電性能數(shù)據(jù),SiN/SiON疊層膜太陽電池電性能數(shù)據(jù)的變化情況Table 3 Comparison with electrical performance data of conventional solar cells,changes of electrical performance data of SiN/SiON laminated film solar cells
由表3可知,SiN/SiON疊層膜太陽電池的Eta比采用SiN薄膜的常規(guī)太陽電池的Eta高0.07%,Voc高0.5 mV,Isc高45 mA。綜合前文中SiN/SiON疊層膜的反射率數(shù)據(jù),以及采用該疊層膜的太陽電池的J01、J02和QE數(shù)據(jù)可以發(fā)現(xiàn),SiN/SiON疊層膜太陽電池Eta的提升主要是得益于SiN/SiON疊層膜的光透射率的增加和薄膜自吸收系數(shù)降低所帶來的硅基光吸收率的提升,以及界面態(tài)密度的降低和鈍化效果的增強(qiáng)。
通常,在制備SiN/SiON疊層膜太陽電池中的SiN/SiON疊層膜時(shí),膜層順序是將SiON薄膜鍍?cè)诏B層的最外層,但由于太陽電池制成光伏組件后會(huì)疊加上封裝材料的反射,致使采用該種疊層膜的太陽電池難以展現(xiàn)出其短路電流的優(yōu)勢(shì),導(dǎo)致最終封裝得到的光伏組件的輸出功率損失偏高。而本文實(shí)驗(yàn)制備的SiN/SiON疊層膜是將2層SiON薄膜鍍?cè)赟iN層的外面,使最外層的SiON薄膜的折射率比次外層SiON薄膜的折射率低,提升了疊層膜整體的減反射效果。
分別將常規(guī)太陽電池和SiN/SiON疊層膜太陽電池制成相應(yīng)的光伏組件(下文將這2種光伏組件分別簡(jiǎn)稱為“常規(guī)光伏組件”和“SiN/SiON疊層膜光伏組件”),然后對(duì)這2種光伏組件的電性能和CTM進(jìn)行測(cè)試,CTM的值越高表明光伏組件的輸出功率越高。測(cè)試結(jié)果如表4所示。
表4 2種光伏組件的電性能和CTM測(cè)試結(jié)果Table 4 Electrical performance and CTM test results of 2 kinds of PV modules
從表4中可以看出,相較于常規(guī)光伏組件,SiN/SiON疊層膜光伏組件的CTM值更大,表現(xiàn)更為優(yōu)秀。
從上述常規(guī)光伏組件和SiN/SiON疊層膜光伏組件中分別選取標(biāo)稱功率相同的光伏組件各5塊,進(jìn)行PID測(cè)試。PID測(cè)試時(shí),在光伏組件上施加-1500 V的電壓,在高溫、高濕(85 ℃,85%RH)的條件下[7],測(cè)試196 h。在此過程中,光伏組件的輸出功率會(huì)隨著時(shí)間的推移顯著下降,因此對(duì)測(cè)試前、后光伏組件的輸出功率進(jìn)行統(tǒng)計(jì),并計(jì)算得到光伏組件的輸出功率損失PL數(shù)據(jù),然后取平均值,結(jié)果如表5所示。
表 5 PID測(cè)試后2種光伏組件的PL數(shù)據(jù)Table 5 PL values of two kinds of PV modules after PID test
由表5可知,PID測(cè)試后,SiN/SiON疊層膜光伏組件的PL為1.95%,與常規(guī)光伏組件的PL(2.51%)相比,抗PID性能提升了約22%。這主要是因?yàn)镾iN/SiON疊層膜有較好的致密性和表面鈍化效果,從而有效阻擋了Na+侵入太陽電池,減弱了PID效果[8]。
本文利用管式PECVD設(shè)備沉積了SiN薄膜和SiN/SiON疊層膜,分別測(cè)試了這2種膜層的光學(xué)性能,并對(duì)比了采用SiN薄膜的太陽電池及采用SiN/SiON疊層膜的太陽電池的電性能;對(duì)采用這2種膜層的光伏組件在PID測(cè)試后的輸出功率損失情況進(jìn)行了測(cè)試。結(jié)果顯示:SiN/SiON疊層膜能夠增加光的吸收率,提升太陽電池的短波響應(yīng)能力,利用SiON薄膜低界面態(tài)密度可減少復(fù)合、增強(qiáng)鈍化的特性,使采用SiN/SiON疊層膜的太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率比采用SiN薄膜的太陽電池的光電轉(zhuǎn)換效率提高了0.07%;利用SiN/SiON疊層膜抗氧化、抗鈉離子的特性,提升了光伏組件的抗PID性能,相較于采用SiN薄膜的光伏組件,采用SiN/SiON疊層膜的光伏組件的抗PID性能提升了22%。