王滕滕
(寧波裕江特種膠帶有限公司,浙江 寧波 315000)
汽車多楔帶是用在發(fā)動(dòng)機(jī)上靠摩擦力起傳動(dòng)作用的汽車零部件,主要功能是帶動(dòng)汽車壓縮機(jī)空調(diào)、發(fā)電機(jī)、水泵和動(dòng)力轉(zhuǎn)向泵等部件運(yùn)轉(zhuǎn),三元乙丙橡膠(EPDM)以優(yōu)異的耐高溫、耐磨、耐臭氧等性能成為目前制造汽車多楔帶的首選膠種。汽車多楔帶通常由橡膠基體、骨架線繩和帆布層三部分組成。目前國內(nèi)自主品牌的汽車多楔帶質(zhì)量與國外知名企業(yè)還存在一定差距,常出現(xiàn)帶楔撕裂、線繩抽出、脫層、異響等故障,這與橡膠基體和骨架線繩以及帆布層的粘合性能差有密切關(guān)系,主要是因?yàn)镋PDM是非極性橡膠,自粘性和互粘性較差。目前關(guān)于EPDM的研究主要集中在力學(xué)性能[1]、耐老化性能和共混[2-3]方面,對(duì)粘合性能的研究較少。本工作基于上述背景,從配方和工藝上探索增強(qiáng)EPDM粘合性能的途徑。
EPDM,牌號(hào)4450,阿朗新科公司產(chǎn)品;烷基酚醛樹脂,牌號(hào)AD2110,上海怡創(chuàng)化工有限公司產(chǎn)品;增塑劑2280,寧波漢圣化工有限公司產(chǎn)品;炭黑N774,美國卡博特公司產(chǎn)品;硫化劑DCP和TAIC,荷蘭阿克蘇諾貝爾公司產(chǎn)品;聚酯線繩,規(guī)格2×3,米勒工程線繩(蘇州)有限公司產(chǎn)品;其余原材料均為常用市售產(chǎn)品。
基本配方:EPDM 100,炭黑N774 60,氧化鋅 5,硬脂酸 2,防老劑ODA 2,防老劑MBZ 0.5。在基本配方基礎(chǔ)上,加入烷基酚醛樹脂、增塑劑和硫化劑進(jìn)行變量試驗(yàn)。
S(X)K-160A 型雙輥開煉機(jī)和QLB-D 350×350×2型平板硫化機(jī),上海橡膠機(jī)械一廠有限公司產(chǎn)品;GT-M2000-A型無轉(zhuǎn)子硫化儀和GTAI7000-M型電子拉力機(jī),中國臺(tái)灣高鐵科技股份有限公司產(chǎn)品;邵氏A型硬度測(cè)定儀,上海化工機(jī)械四廠產(chǎn)品。
首先將EPDM生膠在0.8 mm輥距下塑煉(薄通3次),然后將塑煉后的膠料在開煉機(jī)上混煉,混煉工藝為:輥距調(diào)至2 mm,依次加入防老劑、氧化鋅、硬脂酸,吃粉完畢后再依次加入炭黑、增塑劑,最后加入硫化劑,吃粉完畢后左右割刀3/4重復(fù)2次,薄通、打三角包5次后出片。
混煉膠停放24 h后硫化,硫化條件為170℃×1.5t90。硫化膠在標(biāo)準(zhǔn)溫度(23±5)℃下停放24 h后進(jìn)行性能測(cè)試。
(1)粘合性能。以EPDM與聚酯線繩的H抽出力作為衡量指標(biāo),按GB/T 2942—2009進(jìn)行測(cè)試。
(2)其余各項(xiàng)性能均按照相應(yīng)的國家標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)試。
在基本配方的基礎(chǔ)上,加入烷基酚醛樹脂并進(jìn)行變量試驗(yàn),其他組分和用量為增塑劑2280 5,硫化劑DCP 7,硫化劑TAIC 3。
2.1.1 粘合性能
烷基酚醛樹脂用量對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響如圖1所示。
圖1 烷基酚醛樹脂用量對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響
從圖1可以看出,隨烷基酚醛樹脂用量增大,H抽出力明顯增大,EPDM粘合性能提高。分析原因?yàn)橥榛尤渲肿咏Y(jié)構(gòu)中的烷基可與EPDM分子鏈發(fā)生共交聯(lián)反應(yīng),分子結(jié)構(gòu)中的酚羥基可與聚酯線繩表面的RFL(間苯二酚甲醛膠乳)涂層形成氫鍵,從而使烷基酚醛樹脂成為很好的“橋梁”,將橡膠與聚酯線繩緊密結(jié)合起來。
2.1.2 硫化特性和物理性能
烷基酚醛樹脂用量對(duì)EPDM膠料硫化特性和物理性能的影響如表1所示。
表1 烷基酚醛樹脂用量對(duì)EPDM膠料硫化特性和物理性能的影響
從表1可以看出:隨著烷基酚醛樹脂用量的增大,膠料的t5和t90均延長(zhǎng),這是因?yàn)橥榛尤渲械姆恿u基終止了部分過氧化物如硫化劑DCP分解產(chǎn)生的自由基,從而延遲硫化,在一定程度上提高了加工安全性;Fmax和100%定伸應(yīng)力下降,拉斷伸長(zhǎng)率提高,說明體系交聯(lián)密度降低,這也是因?yàn)橥榛尤渲肿咏Y(jié)構(gòu)中的酚羥基終止了部分過氧化物自由基;邵爾A型硬度提高,說明烷基酚醛樹脂有增硬效果;拉伸強(qiáng)度提高,分析原因可能為交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的均勻性提高。
在基本配方的基礎(chǔ)上,加入硫化劑DCP和TAIC并改變二者的用量比進(jìn)行變量試驗(yàn),其他組分和用量為烷基酚醛樹脂 4,增塑劑2280 5,硫黃 0.3。
2.2.1 粘合性能
硫化劑DCP/TAIC用量比對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響如圖2所示。
圖2 硫化劑DCP/TAIC用量比對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響
從圖2可以看出,在硫化劑總用量不變的情況下,隨著主硫化劑DCP用量的增大及助硫化劑TAIC用量的減小,EPDM與聚酯線繩的H抽出力先提高后保持不變,當(dāng)硫化劑DCP用量為8份時(shí),H抽出力最高。分析原因?yàn)樵诘土蚧瘎〥CP用量下,隨著硫化劑DCP用量增大,在烷基酚醛樹脂的“橋梁”作用下,聚酯線繩與EPDM共交聯(lián)程度增大,H抽出力提高;當(dāng)硫化劑DCP用量超過8份后,共交聯(lián)程度已達(dá)到飽和,硫化劑DCP用量的增大已不能促進(jìn)粘合性能的進(jìn)一步提高。
2.2.2 硫化特性和物理性能
硫化劑DCP/TAIC用量比對(duì)EPDM膠料硫化特性和物理性能的影響如表2所示。
從表2可以看出:隨著硫化劑DCP/TAIC用量比的增大,膠料的t5和t90縮短,焦燒時(shí)間縮短不利于膠料的加工安全性;Fmax、邵爾A型硬度、100%定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度提高,拉斷伸長(zhǎng)率下降,這是體系交聯(lián)密度增大的結(jié)果。從粘合性能、硫化特性和物理性能方面綜合考慮,硫化劑DCP/TAIC用量比以9/1為最佳。
在基本配方的基礎(chǔ)上,加入增塑劑2280并進(jìn)行變量試驗(yàn),其他組分和用量為烷基酚醛樹脂4,硫黃 0.3,硫化劑DCP 9,硫化劑TAIC 1。
2.3.1 粘合性能
增塑劑2280用量對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響如圖3所示。
從圖3可以看出,隨著增塑劑2280用量的增大,H抽出力幾乎呈線性下降趨勢(shì),這是因?yàn)樵鏊軇┑募尤胱璧K了EPDM與聚酯線繩的共交聯(lián)作用,因此降低了EPDM與聚酯線繩的粘合性能。
2.3.2 物理性能
增塑劑2280用量對(duì)EPDM硫化膠物理性能的影響圖4所示。
圖4 增塑劑2280用量對(duì)EPDM硫化膠物理性能的影響
從圖4可以看出,隨著增塑劑2280用量的增大,硫化膠的邵爾A型硬度、100%定伸應(yīng)力和拉伸強(qiáng)度均降低,拉斷伸長(zhǎng)率提高,綜合物理性能下降。
綜上所述,在EPDM中加入增塑劑2280對(duì)其粘合性能和物理性能均不利,因此在EPDM配方設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)不用或少用增塑劑。
根據(jù)2.3節(jié)的試驗(yàn),配方中不添加增塑劑,研究硫化工藝對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響,結(jié)果如圖5所示。
圖5 硫化工藝對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響
從圖5可以看出,在保證EPDM膠料充分硫化的前提下,硫化工藝對(duì)EPDM與聚酯線繩粘合性能的影響不大,因此為提高生產(chǎn)效率,EPDM汽車多楔帶可采用高溫快速硫化工藝。
(1)烷基酚醛樹脂可提高EPDM與聚酯線繩的粘合性能,并有防止焦燒和增硬效果。
(2)在硫化劑總用量不變的情況下,隨著主硫化劑DCP用量的增大及助硫化劑TAIC用量的減小,EPDM與聚酯線繩的粘合性能先提高后保持不變,膠料焦燒時(shí)間縮短,物理性能提高。硫化劑DCP/TAIC用量比為9/1時(shí),綜合性能最佳。
(3)隨著增塑劑2280用量的增大,EPDM與聚酯線繩的粘合性能幾乎呈線性下降趨勢(shì),且膠料物理性能降低,因此在EPDM配方設(shè)計(jì)時(shí)應(yīng)不用或少用增塑劑。
(4)在保證EPDM膠料充分硫化的前提下,無論采用低溫長(zhǎng)時(shí)間硫化,還是高溫快速硫化,對(duì)EPDM與聚酯線繩的粘合性能影響不大,通常情況下為提高生產(chǎn)效率,EPDM汽車多楔帶可采用高溫快速硫化工藝。