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海綿鈦?zhàn)鳛樗穆然伜徒饘冁V反應(yīng)的產(chǎn)物,它呈現(xiàn)疏松多孔的海綿狀,不能直接使用,需要經(jīng)過熔鑄加工成鈦錠或者研磨加工成鈦粉[1]。鈦錠能應(yīng)用到各類鈦材、鈦合金生產(chǎn)中,所以海綿鈦是鈦粉及其他鈦構(gòu)件的核心原料。18 世紀(jì)末期,英國(guó)牧師兼業(yè)余礦物學(xué)家、德國(guó)化學(xué)家先后分別從黑色的磁鐵礦砂和非磁性的氧化物中發(fā)現(xiàn)了一種新元素,新元素在當(dāng)時(shí)被他們分別命名為墨納坤和鈦土,而后證明這兩種物質(zhì)實(shí)際上是同一種元素的氧化物。所以就以神話中大力神的名字來命名這種新元素為鈦,鈦元素從第一次發(fā)現(xiàn)到得到純金屬鈦,歷經(jīng)百年[2]。
鈦的下游應(yīng)用領(lǐng)域十分廣泛,許多行業(yè)都會(huì)涉及到鈦金屬合金的大量使用,例如載人火箭外殼、飛行器的外殼、潛水設(shè)備中都有鈦金屬的身影,這些都顯示出了鈦金屬的重要性。
現(xiàn)階段,國(guó)內(nèi)鈦金屬海綿鈦生產(chǎn)呈現(xiàn)著良好的發(fā)展態(tài)勢(shì),但生產(chǎn)中存在的問題導(dǎo)致國(guó)內(nèi)鈦產(chǎn)品和國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家所生產(chǎn)的鈦產(chǎn)品之間存在著鮮明的差距。企業(yè)要想在競(jìng)爭(zhēng)中得到進(jìn)一步的發(fā)展,需要全面掌握國(guó)內(nèi)外海綿鈦生產(chǎn)現(xiàn)狀,做好準(zhǔn)備[3]。目前,國(guó)內(nèi)的海綿鈦產(chǎn)品和國(guó)外相比,綜合質(zhì)量偏低,沒有高端產(chǎn)品的優(yōu)勢(shì),高端產(chǎn)品還需要依賴進(jìn)口,這些情況就直接影響了海綿鈦產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。未來,海綿鈦發(fā)展趨勢(shì)將朝著產(chǎn)能利用率提升和高端產(chǎn)品方向發(fā)展。
我國(guó)在20 世紀(jì)60 年代開始海綿鈦工業(yè)化生產(chǎn),海綿鈦的生產(chǎn)直接決定鈦金屬的冶煉水平,還影響著相關(guān)合金材料的應(yīng)用。我國(guó)海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)的建設(shè)浪潮出現(xiàn)在21 世紀(jì)初期,這一時(shí)期國(guó)內(nèi)的海綿鈦生產(chǎn)水平低,產(chǎn)能不足,時(shí)常短缺,所以海綿鈦的價(jià)格不斷上升。在這種情況下,越來越多的資本投入海綿鈦產(chǎn)業(yè),逐步提高了海綿鈦的生產(chǎn)能力、生產(chǎn)質(zhì)量和生產(chǎn)效率。
海綿鈦加工是一個(gè)物理加工的過程。一般情況下,最后一個(gè)階段就是讓海綿鈦的鈦坨從反應(yīng)罐頂出,然后剝離去除表面雜質(zhì)形成鈦坯,再將其切割成一定數(shù)量的鈦塊。整個(gè)海綿鈦加工過程分為幾個(gè)部分,海綿鈦主要生產(chǎn)流程如圖1 所示。
圖1 海綿鈦的主要生產(chǎn)流程示意圖
海綿鈦生產(chǎn)工藝技術(shù)主要包括了Na 還原法和Mg 還原法,對(duì)這兩個(gè)類型進(jìn)行分析,將為下文所探討海綿鈦生產(chǎn)流程中的優(yōu)化打下堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
Na 還原法的生產(chǎn)過程包括了沸騰、熔鹽和豎爐3 種方式。在這3 種方式中,沸騰氯化是最顯著的方式,現(xiàn)階段中國(guó)、日本、美國(guó)大多通過這種方式。另外的熔鹽法是部分國(guó)家采用的,豎爐法在當(dāng)今基本上已經(jīng)被淘汰。沸騰法一般是以鈣、鎂含量低的高品位、富鈦料為原料,熔鹽法則使用含高鈣鎂的原料來進(jìn)行操作。沸騰氯化通過細(xì)顆粒的富態(tài)量和固體石油焦還原劑,進(jìn)行氯化反應(yīng),從而制取四氯化鈦。熔鹽氯化就是將細(xì)磨的鈦渣或金紅石以及石油焦懸浮在熔鹽介質(zhì)中,并通入氯氣,然后來制備四氯化鈦。豎爐氯化這種方式是將被氯化的鈦渣與石油焦細(xì)磨,然后加黏合劑均勻制團(tuán),并經(jīng)過焦化,再將制成的團(tuán)塊堆料放置在豎爐鋁化爐中呈固體狀態(tài)的情況下借助氯氣作用來進(jìn)行提取,這種方法在當(dāng)前時(shí)代因?yàn)榻?jīng)濟(jì)成本和操作原因已經(jīng)被淘汰。
Mg 還原法是在溫度900 ℃的氬氣環(huán)境下,四氯化鈦和金屬鎂反應(yīng),可以得到海綿狀的金屬鈦和氯化鎂,借助真空蒸餾去除海綿鈦中的氯化鎂和過剩的鎂,從而獲得純鈦[4]。精制四氯化鈦中制取金屬鈦分為了還原、蒸餾兩大步驟,這兩個(gè)步驟都是分階段進(jìn)行的,但是當(dāng)前隨著時(shí)代的發(fā)展,海綿鈦制備已經(jīng)趨向聯(lián)合化開展。
進(jìn)過幾十年的發(fā)展,我國(guó)海綿鈦產(chǎn)業(yè)進(jìn)入了一個(gè)新的發(fā)展階段,供給能力大幅提升,化解了市場(chǎng)供需矛盾。但隨之而來的產(chǎn)能過剩、產(chǎn)品結(jié)構(gòu)性矛盾以及“三廢”處理凸顯出來,給產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶來了新的挑戰(zhàn)。
在當(dāng)前階段,國(guó)內(nèi)海綿鈦的生產(chǎn)呈現(xiàn)著良性化態(tài)勢(shì),但在這個(gè)過程中也具有顯著的挑戰(zhàn)。
隨著海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)的大量投資,目前海綿鈦產(chǎn)業(yè)已經(jīng)出現(xiàn)了產(chǎn)能嚴(yán)重過剩等問題,產(chǎn)能過剩達(dá)到50%以上。而且國(guó)內(nèi)海綿鈦產(chǎn)品參差不齊,一些專業(yè)水平不足的產(chǎn)品的硬度無法達(dá)到國(guó)際上先進(jìn)的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)要求[5]。
我國(guó)海綿鈦產(chǎn)能過剩主要體現(xiàn)在結(jié)構(gòu)性過剩上,低端的海綿鈦產(chǎn)品大量過剩,而優(yōu)質(zhì)的海綿鈦卻供不應(yīng)求。我國(guó)高端鈦材制造能力不足,鈦材大部分為初級(jí)產(chǎn)品,應(yīng)用領(lǐng)域也相對(duì)中低端。航空航天、船舶制造等行業(yè)高端用鈦比例與全球鈦材需求結(jié)構(gòu)相比偏低。
海綿鈦中的主要雜質(zhì)元素包括:Fe、O、Cl、C、N、Si、Mn、H,海綿鈦產(chǎn)品中雜質(zhì)元素含量和產(chǎn)品的布氏硬度將直接決定最終產(chǎn)品等級(jí),因此對(duì)最終產(chǎn)品中所含有的雜質(zhì)元素以及布氏硬度的情況,讓其保持在低水平,就能夠提高產(chǎn)品質(zhì)量。如果雜質(zhì)含量過多,布氏硬度上升,那么整體產(chǎn)品的質(zhì)量就相對(duì)偏低。海綿鈦的硬度既是雜質(zhì)元素的綜合指標(biāo),也是質(zhì)量綜合指標(biāo)。在所有的雜質(zhì)中,對(duì)其影響較大的雜質(zhì)元素包括Fe、Cl、N、O、C。有效控制海綿鈦中雜質(zhì)元素的引入途徑,這對(duì)整個(gè)海綿鈦產(chǎn)品質(zhì)量的提升,有著非常關(guān)鍵的意義。海綿鈦產(chǎn)品中分為爬壁鈦和鈦坨兩大部分。爬壁鈦主要是粘在反應(yīng)器上的海綿鈦,一般含雜質(zhì)氯、鐵較高,質(zhì)量比鈦坨中心部分要差。海綿鈦坨根據(jù)雜質(zhì)分布的不同情況能夠分為帽部、中心部、底皮和邊皮等幾個(gè)部位。
帽部就是指鈦坨上較為疏松的產(chǎn)品,中心部是指鈦坨揭去帽部和底皮,剝?nèi)ミ吰ず蟮闹虚g部分的產(chǎn)品,底皮就是最下層的部分,邊皮是從側(cè)邊剝下的部分,通過圍繞不同部分進(jìn)行化驗(yàn),能夠發(fā)現(xiàn)整個(gè)海綿鈦中鐵含量在鈦坨中心部分最低,其次是上部,越接近器壁和底部的含量越高。底皮和邊皮是含鐵最高的部位,因此圍繞這些情況對(duì)加工過程中可能引入的雜質(zhì)進(jìn)行分析,能發(fā)現(xiàn)海綿鈦加工流程中可能會(huì)讓雜質(zhì)進(jìn)入其中,另外還包括了分裂篩分過程中機(jī)器磨損和鐵皮碎屑。
海綿鈦工業(yè)化生產(chǎn)本身屬于易產(chǎn)生重污染的有色金屬冶煉業(yè),整個(gè)鏈條中會(huì)產(chǎn)生很多有害的副產(chǎn)物、廢渣和嚴(yán)重污染環(huán)境的廢水,如果不能做好廢物的綜合處理,將會(huì)對(duì)周邊環(huán)境造成影響,甚至威脅人們的生命安全。
毫無疑問,鈦市場(chǎng)未來將由高端需求主導(dǎo)。隨著“十四五”規(guī)劃和軍隊(duì)現(xiàn)代化建設(shè)進(jìn)入加速期,軍工裝備等高端領(lǐng)域用鈦將大幅提升。國(guó)家大力推進(jìn)的深海發(fā)展計(jì)劃和大飛機(jī)發(fā)展國(guó)產(chǎn)化,對(duì)高端鈦材需求將呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),這為海綿鈦企業(yè)改善供應(yīng)結(jié)構(gòu)提供了有利的市場(chǎng)機(jī)遇,通過相應(yīng)的技術(shù)手段提高產(chǎn)品綜合質(zhì)量是海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)的當(dāng)務(wù)之急。
要了解海綿鈦的加工流程,以及認(rèn)識(shí)海綿鈦中含有的雜質(zhì)元素,要對(duì)海綿鈦綜合質(zhì)量進(jìn)行控制,首先就是圍繞加工過程進(jìn)行控制。海綿鈦的質(zhì)量和加工過程中引入的雜質(zhì)有密切關(guān)系,所以在加工過程中,對(duì)邊皮和底皮的處理一定要高度重視。為防止產(chǎn)品綜合質(zhì)量受到影響,對(duì)分離出的海綿鈦坨表面一定要清理,因?yàn)檫@些鈦坨表面會(huì)含有一些缺陷的產(chǎn)品,鈦坨底部也會(huì)有缺陷的情況,存在這些缺陷的鈦密度較大,硬度較高,污染面積高,而且含有較多低能量鈦。如果在加工操作時(shí),沒有對(duì)這些部分進(jìn)行處理,直接進(jìn)入到后續(xù)加工,就會(huì)給整個(gè)產(chǎn)品質(zhì)量帶來影響。同時(shí),加工作業(yè)時(shí)也容易損害設(shè)備,引發(fā)著火事故。而人工利用風(fēng)鎬是無法將其分離的,需要借助專業(yè)設(shè)備將其整體切下,這部分切片后的將要單獨(dú)處理。此外在進(jìn)行加工過程中,切片控制需要高度注意,海綿鈦在進(jìn)行分裂篩分作業(yè)前,一定要按照要求的粒度切制,然后展開整個(gè)切片過程,切片中掌握好進(jìn)刀量,圍繞著鈦坨底部缺陷情況做好觀測(cè),將底部缺陷部分全部清除,并且單獨(dú)收集,這樣能夠減少不符合分裂設(shè)備要求粒度的產(chǎn)品。
在實(shí)際風(fēng)險(xiǎn)控制中,海綿鈦經(jīng)過分類篩選后,還需要經(jīng)過人工檢測(cè)臺(tái)的分揀作業(yè),并在混料后再次進(jìn)行分解。這個(gè)過程中會(huì)出現(xiàn)正品海綿鈦中混雜有缺陷鈦和廢鈦產(chǎn)品的情況,要借助人工分揀,避免這些有問題的產(chǎn)品進(jìn)入到最終產(chǎn)品中,給整個(gè)產(chǎn)品質(zhì)量帶來消極影響。產(chǎn)品中會(huì)有這樣一種情況,就是某一元素偏高,這個(gè)情況也會(huì)直接造成海綿鈦質(zhì)量的整體下降。而海綿鈦加工處理過程是一個(gè)物理過程,沒有辦法進(jìn)行精準(zhǔn)控制,所以無法依靠海綿鈦中化學(xué)成分的改變來提升綜合質(zhì)量。面對(duì)這種情況,就要對(duì)產(chǎn)品中的元素含量配比優(yōu)化調(diào)整,這樣才能夠提高整體產(chǎn)品的質(zhì)量??梢赃x擇兩個(gè)批次中不同單一雜質(zhì)含量偏高的海綿鈦,按照相關(guān)的分析后,對(duì)其中含有的雜質(zhì)元素進(jìn)行分析,了解其存在的原因,然后做出優(yōu)化,保障后期的海綿鈦產(chǎn)品質(zhì)量都能夠達(dá)到最優(yōu)化。
現(xiàn)階段海綿鈦生產(chǎn)裝備主要包括了生產(chǎn)四氯化鈦階段的生產(chǎn)裝備,還原蒸餾工藝階段的生產(chǎn)裝備,以及鈦坨破碎工藝的生產(chǎn)裝備。對(duì)這些裝備一定要定期做好全面的檢查和優(yōu)化,調(diào)查了解裝備存在的各種問題。然后不斷引進(jìn)新裝備技術(shù),幫助裝備的效果更好發(fā)揮。海綿鈦生產(chǎn)工藝Kroll 法在當(dāng)今世界是技術(shù)水平最成熟和最穩(wěn)定的一種方法。這種方法在投入使用后經(jīng)歷時(shí)代的考驗(yàn)非??煽浚乾F(xiàn)階段公認(rèn)的生產(chǎn)海綿鈦?zhàn)詈玫墓に囀侄?,而且在今后很長(zhǎng)的一段時(shí)間內(nèi)還將是主流的生產(chǎn)工藝。但是這種方法也存在一定的缺陷,例如生產(chǎn)流程過長(zhǎng)。生產(chǎn)時(shí)間間隙和周期過長(zhǎng),就會(huì)造成生產(chǎn)成本過高、損耗過大的情況,這些損耗會(huì)進(jìn)一步影響到整個(gè)世界對(duì)鈦礦資源的研究開發(fā)利用。所以需要圍繞著相關(guān)層面的生產(chǎn)技術(shù)、生產(chǎn)工藝流程,不斷進(jìn)行優(yōu)化,找到對(duì)環(huán)境更加友好的工藝來進(jìn)行應(yīng)用,只有這樣才能夠最終生產(chǎn)出高質(zhì)量的海綿鈦產(chǎn)品,提升行業(yè)整體競(jìng)爭(zhēng)力。
在海綿鈦企業(yè)對(duì)相關(guān)設(shè)備進(jìn)行檢測(cè)時(shí),還要遵循精簡(jiǎn)實(shí)用的原則,圍繞企業(yè)實(shí)際的需要對(duì)設(shè)備進(jìn)行檢測(cè),要保證人員和設(shè)備的安全性,堅(jiān)持方便操作的原則,做好日常的管理[6]。圍繞實(shí)際,在選擇裝備時(shí)一定要選擇新型優(yōu)質(zhì)裝備,裝備使用過程中及時(shí)做好定期檢查,當(dāng)裝備出現(xiàn)問題就要即刻的檢查維修,不得已的情況下,還需要進(jìn)行更換?,F(xiàn)階段國(guó)內(nèi)海綿鈦生產(chǎn)企業(yè)正在逐步發(fā)展,為了提高企業(yè)的競(jìng)爭(zhēng)力,需要對(duì)產(chǎn)品的質(zhì)量進(jìn)行把控,這樣才能幫助企業(yè)更好地順應(yīng)當(dāng)前激烈的競(jìng)爭(zhēng)。在這個(gè)過程中,企業(yè)要把握好海綿鈦生產(chǎn)的全過程,利用新技術(shù)、新設(shè)備來幫助海綿鈦產(chǎn)業(yè)穩(wěn)步發(fā)展。
綜上所述,現(xiàn)階段對(duì)海綿鈦的高質(zhì)量要求分為了多個(gè)層面,為了保障整個(gè)海綿鈦產(chǎn)品的最終質(zhì)量,要從生產(chǎn)原料層面做好把控,在加工過程中做好整個(gè)加工環(huán)節(jié)的把握,然后圍繞著具體的生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行全面把控,這樣才能夠保障整個(gè)海綿鈦的生產(chǎn)質(zhì)量。
2020 年全球海綿鈦產(chǎn)能在34.1 萬噸,海綿鈦高端產(chǎn)能主要集中在日美兩國(guó),他們?cè)诩夹g(shù)上都處在領(lǐng)先階段。我國(guó)是海綿鈦生產(chǎn)大國(guó),但高端產(chǎn)品的生產(chǎn)能力不足。因此,我國(guó)的海綿鈦產(chǎn)業(yè)要通過提升產(chǎn)品質(zhì)量,增強(qiáng)綜合競(jìng)爭(zhēng)力,通過對(duì)技術(shù)和設(shè)備改進(jìn)與提升,把控好海綿鈦的加工質(zhì)量,讓海綿鈦產(chǎn)業(yè)能夠?qū)崿F(xiàn)綠色可持續(xù)發(fā)展。