梁秀秀,文 婷
(江西銅業(yè)股份有限公司貴溪冶煉廠,江西 貴溪 335424)
銅陽極泥是銅電解精煉工藝的主要產(chǎn)物之一,富集金、銀等貴金屬,同時(shí)銅、砷、銻、鉍等雜質(zhì)元素含量較高[4]。如何將銅陽極泥中的雜質(zhì)金屬變廢為寶,越來越受行業(yè)關(guān)注。
目前,銅陽極泥脫砷工藝技術(shù)分為火法工藝、濕法工藝和火法-濕法聯(lián)合工藝[2-3]?;鸱üに囍饕捎帽簾?、真空法脫砷,濕法工藝根據(jù)浸出介質(zhì)不同分為水浸、酸浸、堿浸。火法工藝的顯著缺點(diǎn)是脫砷率低、環(huán)境污染大、現(xiàn)場作業(yè)環(huán)境差[1],濕法工藝的顯著缺點(diǎn)是試劑消耗量大、產(chǎn)生廢液多、流程較長。火法-濕法聯(lián)合工藝具有原料適應(yīng)性強(qiáng)、脫砷率高、作業(yè)環(huán)境較友好等優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn)是試劑消耗量大、生產(chǎn)成本較高[5-6]。
選定銅陽極泥中砷的浸出方式前,需要確定陽極泥中砷的存在形態(tài)及相關(guān)性質(zhì),有針對性地制定分離浸出方案。
砷主要以三價(jià)的BiAsO4和SbAsO4以及少量五價(jià)的BiAsO5和SbAsO5賦存在陽極泥中。在堿性條件下,銅陽極泥中的難溶砷酸鹽轉(zhuǎn)化為易溶解的砷酸鈉鹽[7],主要反應(yīng)如下:
水浸條件下,堿浸渣中的砷酸鈉鹽被水解,反應(yīng)如下:
銅陽極泥的主要成分見表1。
表1 銅陽極泥主要化學(xué)成分 %
取300g銅陽極泥加入一定量的氫氧化鈉溶液中,逐步升溫,待達(dá)到預(yù)設(shè)溫度反應(yīng)一定時(shí)間后過濾,濾液與洗水混合定容后測定其砷含量,計(jì)算砷浸出率。
砷浸出率公式如下:
As%=濾液中砷的量/陽極泥中砷的量。
3.2.1 氫氧化鈉濃度對砷浸出率的影響
在反應(yīng)溫度85℃、液固比6∶1、反應(yīng)時(shí)間4h的條件下,砷浸出率在不同氫氧化鈉濃度條件下的試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。
根據(jù)圖1可知:在氫氧化鈉濃度小于60g/L時(shí),砷浸出率與氫氧化鈉濃度成正比;當(dāng)濃度達(dá)到60g/L后,陽極泥砷的浸出率不再隨氫氧化鈉濃度的提升而增長。綜合考慮,選擇氫氧化鈉最佳濃度為60g/L。
圖1 不同氫氧化鈉濃度下砷的浸出率
3.2.2 液固質(zhì)量比對砷浸出率的影響
在反應(yīng)溫度85℃、氫氧化鈉濃度60g/L、反應(yīng)時(shí)間4h的條件下,砷浸出率在不同液固比條件下的試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。
根據(jù)圖2可知:液固比由3∶1增至6∶1時(shí),砷浸出率顯著上升;液固比超過6∶1后,砷浸出率不再明顯變化。綜合考慮,選擇最佳液固比為6∶1。
圖2 不同液固比條件下砷的浸出率
3.2.3 溫度對砷浸出率的影響
在氫氧化鈉濃度60g/L、液固質(zhì)量比6∶1、反應(yīng)時(shí)間4h的條件下,砷浸出率在不同反應(yīng)溫度下的試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。
根據(jù)圖3可知:反應(yīng)溫度小于85℃時(shí),砷浸出率隨著溫度上升急劇提高;當(dāng)溫度超過85℃后,溫度變化對砷浸出率的影響并不大。綜合能耗考慮,選擇最佳反應(yīng)溫度為85℃。
圖3 不同反應(yīng)溫度下砷的浸出率
3.2.4 反應(yīng)時(shí)間對砷浸出率的影響
在氫氧化鈉濃度60g/L、液固比6∶1、反應(yīng)溫度85℃的條件下,不同反應(yīng)時(shí)間下砷的浸出率如圖4所示。
根據(jù)圖4可知:當(dāng)反應(yīng)時(shí)間超過4h后,浸出反應(yīng)基本停滯,砷浸出率不再上升。綜合考慮,選擇最佳反應(yīng)時(shí)間為4h。
圖4 不同反應(yīng)時(shí)間下砷的浸出率
采用氫氧化鈉溶液堿浸法從銅陽極泥中回收砷是可行的。在氫氧化鈉濃度60g/L、液固比6∶1、溫度85℃、反應(yīng)時(shí)間4h的條件下,砷的脫除率達(dá)到了98.81%。