劉洋鋒，張海燕，孔聰，顧潤(rùn)潤(rùn)，席寅峰，楊光昕，張楷文，沈曉盛*

（1.中國水產(chǎn)科學(xué)研究院東海水產(chǎn)研究所，上海 200090；2.上海海洋大學(xué)食品學(xué)院，上海 201306）

農(nóng)獸藥通常用于農(nóng)業(yè)和畜牧業(yè)生產(chǎn)，以提高生產(chǎn)力。正常情況下，農(nóng)獸藥在國家及產(chǎn)品規(guī)定的限量范圍內(nèi)使用，不會(huì)造成農(nóng)產(chǎn)品藥物殘留超標(biāo)及生態(tài)環(huán)境污染。然而，過量使用或?yàn)E用農(nóng)獸藥可能造成農(nóng)作物或養(yǎng)殖動(dòng)物體內(nèi)農(nóng)獸藥的殘留超標(biāo)。相關(guān)研究表明，養(yǎng)殖過程中漁藥等投入品的使用是水產(chǎn)品中農(nóng)獸藥殘留超標(biāo)的主要來源之一。農(nóng)獸藥的殘留不但會(huì)造成水產(chǎn)品不合格，也會(huì)對(duì)養(yǎng)殖環(huán)境造成一定污染，本課題組就曾經(jīng)在上海地區(qū)各水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)養(yǎng)殖水體中檢測(cè)出一定濃度的地西泮。盡管我國對(duì)漁藥的生產(chǎn)和使用有嚴(yán)格的標(biāo)準(zhǔn)，但實(shí)際上，一些養(yǎng)殖戶對(duì)漁藥等投入品的使用較為隨意，沒有完全按照產(chǎn)品規(guī)定的要求，甚至出現(xiàn)濫用藥物的情況。此外，一些非藥品類漁藥投入品存在添加農(nóng)獸藥的現(xiàn)象，如2016年重慶市某養(yǎng)殖場(chǎng)因使用含有孔雀石綠的非漁用藥品導(dǎo)致養(yǎng)殖的鯉魚藥物超標(biāo)；2020年廣東省某水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)的烏鱧檢測(cè)出氧氟沙星藥物（355 μg·kg），該濃度下水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中也可能存在一定含量的藥物殘留。目前農(nóng)獸藥殘留的主要檢測(cè)方法為液相色譜-三重四極桿串聯(lián)質(zhì)譜法，由于三重四極桿質(zhì)譜儀分辨率和質(zhì)量精度較低，利用其建立的方法大多局限于結(jié)構(gòu)類似的同族化合物或少數(shù)幾類化合物。隨著越來越多種類農(nóng)獸藥在水產(chǎn)養(yǎng)殖中的使用，需要監(jiān)測(cè)的化合物也越來越多。近年來，高分辨質(zhì)譜因其掃描范圍寬、測(cè)定靈敏度高，結(jié)合相關(guān)數(shù)據(jù)庫可實(shí)現(xiàn)對(duì)未知化合物的定性和定量監(jiān)測(cè)，更加適用于多種農(nóng)獸藥物的非定向篩查分析。

為了進(jìn)一步確認(rèn)養(yǎng)殖環(huán)境及生產(chǎn)過程中非藥品類漁藥投入品中農(nóng)獸藥的污染現(xiàn)狀，評(píng)估農(nóng)獸藥殘留帶來的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，本研究選取上海地區(qū)主要水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)為研究對(duì)象，通過采集養(yǎng)殖場(chǎng)養(yǎng)殖水體、底泥及正在使用的非藥品類漁藥投入品3類樣品，利用超高壓液相色譜-靜電場(chǎng)軌道離子阱質(zhì)譜篩查樣品中的農(nóng)獸藥，分析各種農(nóng)獸藥的污染特征，并結(jié)合文獻(xiàn)中目標(biāo)農(nóng)獸藥急性毒性數(shù)據(jù)，預(yù)測(cè)本研究水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)獸藥的無效應(yīng)濃度，利用風(fēng)險(xiǎn)商值法（Risk quotient）對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)獸藥進(jìn)行生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，以期為日后水產(chǎn)養(yǎng)殖中農(nóng)獸藥污染防治提供依據(jù)，為漁業(yè)監(jiān)管部門對(duì)非藥品類漁藥投入品使用的監(jiān)管提供數(shù)據(jù)支撐。

1 材料與方法

1.1 樣品采集

2020年5 月和10月分兩個(gè)批次于上海市寶山區(qū)、崇明區(qū)、奉賢區(qū)、嘉定區(qū)、青浦區(qū)的27家養(yǎng)殖場(chǎng)進(jìn)行水體、底泥、非藥品類漁藥投入品樣品的采集，共采集27份水體樣品、43份底泥樣品、110份非藥品類漁藥投入品，取樣地點(diǎn)分布見圖1。養(yǎng)殖水體采集按照《水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo)》（HJ 494—2009）進(jìn)行，底泥采集按照《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》（HJ/T 166—2004）進(jìn)行。采集的環(huán)境樣品與非藥品類漁藥投入品樣品于3 h內(nèi)運(yùn)回實(shí)驗(yàn)室，在冰箱內(nèi)4℃下保存待測(cè)。

圖1 取樣地點(diǎn)分布圖Figure 1 Distribution of sampling sites

1.2 農(nóng)獸藥篩查

1.2.1 農(nóng)獸藥及試劑

課題組前期從養(yǎng)殖病害、養(yǎng)殖用藥、違禁藥物使用、養(yǎng)殖環(huán)境及漁業(yè)相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)等方面出發(fā)，經(jīng)初步調(diào)研、查閱文獻(xiàn)和相關(guān)研究，將266種、22類藥物確定為水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)農(nóng)獸藥監(jiān)管時(shí)篩查測(cè)定的對(duì)象，并建立了篩查方法。22類藥物包括激素類、β-激動(dòng)劑類、鎮(zhèn)靜劑類、磺胺類、氨基甲酸酯類、喹諾酮類、苯并咪唑類、β-內(nèi)酰胺類、大環(huán)內(nèi)酯類、頭孢菌素類、染料類、硝基呋喃類、咪唑類、三嗪類、四環(huán)素類、有機(jī)氯類、殺菌劑類、促生長(zhǎng)劑類、硝基咪唑類、抗病毒藥類、酰胺醇類、阿維菌素類。

各藥物標(biāo)準(zhǔn)品購于Dr.Ehrenstorfer公司；乙腈、甲醇（質(zhì)譜純）購于J.T.Baker公司；甲酸（ACS純）購于美國Sigma公司。

1.2.2 樣品前處理

（1）養(yǎng)殖水體前處理

養(yǎng)殖水體前處理參考WANG等的實(shí)驗(yàn)方法。取水樣1.0 L，使用Titan 9 cm快速定性濾紙和布氏漏斗進(jìn)行真空抽濾，去除水樣中的泥沙、懸浮物等雜質(zhì)。取HLB（1 g）固相萃取柱，首先使用15 mL甲醇對(duì)其進(jìn)行活化，再使用15 mL去離子水進(jìn)行平衡。過濾水樣通過蠕動(dòng)泵進(jìn)入固相萃取柱富集，泵流速設(shè)為50 mL·min。富集完成后，依次使用15 mL 5%甲醇水溶液進(jìn)行淋洗，15 mL甲醇洗脫后收集至雞心瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至近干，用1 mL甲醇復(fù)溶，渦旋30 s后取清液，待上機(jī)篩查。

（2）底泥與非藥品類漁藥投入品前處理

底泥與非藥品類漁藥投入品前處理分別參考王守英和孔聰?shù)鹊膶?shí)驗(yàn)方法。稱?。?.00±0.05）g底泥樣品或（0.50±0.05）g非藥品類漁藥投入品樣品，加入5 mL純甲醇后，超聲5 min，2 500 r·min渦旋10 min。待樣品充分溶解后，于4℃、3 500 r·min離心10 min，取上清液，待上機(jī)分析。離心不充分的樣品取2 mL上層溶液置于2 mL離心管，4℃、10 000 r·min離心10 min，取上清液，待上機(jī)分析。

1.2.3 儀器分析方法

參考課題組前期建立的超高壓液相色譜-靜電場(chǎng)軌道離子阱質(zhì)譜系統(tǒng)對(duì)非藥品類漁藥投入品中禁限用藥物進(jìn)行快速篩查與定量。色譜分析條件：ACQUITY UPLC HSS T3色譜柱（2.1×100 mm，1.8μm）；流速0.5 mL·min；柱溫35℃；進(jìn)樣量4 μL；流動(dòng)相A為水（含0.1%甲酸），流動(dòng)相B為乙腈；洗脫梯度：0～1.0 min，1% B；1.0～8.0 min，1%～99% B；8.0～10.0 min，99% B；10.0～12.0 min，1% B。質(zhì)譜分析條件：HESI離子源，噴霧電壓3 200 V（+）；鞘氣40 arb；輔氣10 arb；吹掃氣1 arb；氣體加熱溫度350℃；離子傳輸管溫度325℃；質(zhì)譜數(shù)據(jù)獲取模式：正離子Full MS及ddMS掃描模式。Full MS一級(jí)全掃描獲得的高質(zhì)量精確質(zhì)譜數(shù)據(jù)用于篩選及定性分析，ddMS掃描獲得的二級(jí)碎片離子信息用于進(jìn)一步定性確證。

1.2.4 定性和定量原則

對(duì)藥物標(biāo)準(zhǔn)品與實(shí)際樣品進(jìn)行分析比對(duì)時(shí)，母離子質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品相對(duì)偏差＜3×10；保留時(shí)間偏差＜0.10 min；同位素質(zhì)荷比相對(duì)偏差＜10，相對(duì)豐度偏差＜25%，確定樣品中藥物成分的存在。利用液相色譜-高分辨質(zhì)譜系統(tǒng)自帶的Xcalibur軟件獲取數(shù)據(jù)，并通過Tracefinder編輯藥物成分的比對(duì)信息，最終實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品中農(nóng)獸藥的定性篩查。采用空白基質(zhì)液配制標(biāo)液進(jìn)行定量，目標(biāo)化合物的回收率均在30%～90%之間。

1.3 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

本研究采用風(fēng)險(xiǎn)商值法來評(píng)估目標(biāo)農(nóng)獸藥在水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境的殘留對(duì)生態(tài)系統(tǒng)的潛在風(fēng)險(xiǎn)。風(fēng)險(xiǎn)商值法對(duì)毒理數(shù)據(jù)的要求較少，操作難度低，已被廣泛用于評(píng)估環(huán)境中農(nóng)獸藥潛在生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的大小，風(fēng)險(xiǎn)商值（值）分為3個(gè)污染等級(jí)：0.01≤＜0.1，為低風(fēng)險(xiǎn)；0.1≤＜1，為中等風(fēng)險(xiǎn)；≥1，為高風(fēng)險(xiǎn)。

農(nóng)獸藥的值按下式計(jì)算：

式中：為實(shí)測(cè)環(huán)境濃度，μg·kg或μg·L；為用于農(nóng)獸藥的預(yù)測(cè)無效應(yīng)濃度，μg·kg或μg·L。

農(nóng)獸藥在底泥中毒性數(shù)據(jù)較少，且難以對(duì)其值進(jìn)行估算，因此采用公式（2）根據(jù)水體中農(nóng)獸藥的值計(jì)算底泥中農(nóng)獸藥的值：

式中：和分別用于預(yù)測(cè)底泥和水環(huán)境中抗生素抗性選擇的無效應(yīng)濃度，μg·kg和μg·L，其中值通過收集相關(guān)急性或慢性毒理學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)得出（表2）；為底泥-水的分配系數(shù)，L·kg。

式中：為急性毒性參考因子的半最大效應(yīng)濃度，mg·L；為評(píng)估因子，根據(jù)歐盟《關(guān)于風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)技術(shù)導(dǎo)則文件》，根據(jù)毒性數(shù)據(jù)情況選取，當(dāng)采用急性毒性數(shù)據(jù)時(shí)，取值為1 000；當(dāng)采用慢性毒性數(shù)據(jù)NOEC時(shí)，取值為100，故本研究取值為1 000。為了最大化估計(jì)水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)獸藥的影響，選擇現(xiàn)有研究中目標(biāo)農(nóng)獸藥的毒性數(shù)據(jù)，取值來源于相關(guān)文獻(xiàn)，基于最壞情況考慮，篩選出最敏感水生物種的值以計(jì)算值。

1.4 數(shù)據(jù)分析

采用Tracefinder、Xcalibur軟件對(duì)樣品中農(nóng)獸藥進(jìn)行篩查與定量，采用Excel對(duì)農(nóng)獸藥篩查數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，采用Origin 2018制圖，通過風(fēng)險(xiǎn)商值法來評(píng)估目標(biāo)農(nóng)獸藥的污染特征和生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。

2 結(jié)果與討論

2.1 上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境及非藥品類漁藥投入品中農(nóng)獸藥的污染特征

采集于上海地區(qū)27家水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)的180個(gè)樣品中共篩查出13種農(nóng)獸藥，所有水體和底泥樣品中均篩查出農(nóng)獸藥，14個(gè)養(yǎng)殖場(chǎng)中的25個(gè)非藥品類漁藥投入品中篩查出農(nóng)獸藥，篩出率為52%（表1）。其中27份養(yǎng)殖水體樣品中篩出9種70個(gè)農(nóng)獸藥，包括6種獸藥[金剛烷胺（Amantadine，AMA）、地西泮（Diazapam，DIA）、恩諾沙星（Enrofloxacin，ENR）、氟苯尼考（Florfenicol，F(xiàn)LO）、加替沙星（Gatifloxacin，GAT）、甲氧芐啶（Trimethoprim，TRI）]和3種農(nóng)藥[多菌靈（Carbendazim，CAR）、撲草凈（Prometrazine，PRO）、西草凈（Simetryne，SIM）]。43份池塘底泥樣品中篩出6種93個(gè)農(nóng)獸藥，包括5種獸藥[恩諾沙星、阿維菌素B1a（Avermectin B1a，AVE）、地西泮、甲氧芐啶、紅霉素（Erythronmycin，ERY）]和1種農(nóng)藥（多菌靈）。110份非藥品類漁藥投入品樣品中共篩出7種37個(gè)農(nóng)獸藥，包括4種獸藥[甲氧芐啶、紅霉素、恩諾沙星、培氟沙星（Pefloxacin，PEF）]和3種農(nóng)藥[多菌靈、乙氧喹啉（Ethoxyquin，ETH）、西草凈]。由表1可知，水體、底泥與非藥品類漁藥投入品中均篩查出多種農(nóng)獸藥，3類樣品篩出的農(nóng)獸藥濃度水平為水體＜底泥＜非藥品類漁藥投入品，濃度范圍分別為6.00×10～1.88 μg·L、1.47～292、9.68～1.39×10μg·kg。

表1 上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)水體、底泥與非藥樣品中農(nóng)獸藥的總體檢出水平Table 1 Total detection levels of pesticides and veterinary drugs in water，sediment and non-drug samples of aquaculture farms in Shanghai

水體樣品的藥物檢出率依次為多菌靈＞金剛烷胺＞撲草凈＞地西泮＞西草凈＞恩諾沙星=氟苯尼考＞加替沙星=甲氧芐啶，平均值依次為0.064、0.018、0.16、0.071、0.034、0.047、0.37、0.048、0.95μg·L，其中甲氧芐啶在水體中的最高濃度達(dá)到1.88 μg·L。甲氧芐啶作為抗菌增效劑，廣泛應(yīng)用在水產(chǎn)養(yǎng)殖病害防治中，而我國規(guī)定其魚體內(nèi)最大殘留限量為50 μg·kg。余軍楠等在江蘇某養(yǎng)殖蝦池水體中檢測(cè)出喹諾酮類藥物的濃度為2.043～18.93 ng·L，與本研究結(jié)果的含量水平相當(dāng)。相關(guān)研究顯示，上海市地表水中檢測(cè)到的農(nóng)獸藥濃度在0.01～100 ng·L之間，極少數(shù)（如磺胺類藥物）最大濃度超過100 ng·L，證明大部分所篩出的農(nóng)獸藥可能來自人為添加等外部來源。

底泥樣品的藥物檢出率依次為多菌靈＞恩諾沙星＞阿維菌素B1a＞地西泮=甲氧芐啶＞紅霉素，平均值依次為3.03、2.02、90.8、8.12、9.43、6.34 μg·kg，其中多菌靈在底泥中的檢出率為100%，濃度范圍為1.60～8.12 μg·kg，而在水體中的檢出率也達(dá)到81%。多菌靈是一種廣譜性苯并咪唑類殺菌劑，屬于微毒性農(nóng)藥，該結(jié)果表明多菌靈在上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖中被廣泛使用。多菌靈的值較高，其在底泥中吸附聚積的潛能也較高，從而影響?zhàn)B殖池塘底泥中微生物的群落組成，促使微生物產(chǎn)生抗性，存在不可忽視的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)。阿維菌素B1a在底泥樣品中最高濃度達(dá)到292.08μg·kg，作為一種阿維菌素類殺蟲劑，其在羊體內(nèi)的最大殘留限量為20～50 μg·kg，而底泥中篩出的最高濃度已超過此最大殘留限量的幾倍甚至十幾倍。

非藥品類漁藥投入品樣品的藥物檢出率依次為紅霉素＞西草凈＞恩諾沙星=甲氧芐啶＞多菌靈＞培氟沙星，平均值依次為570.83、38 097、265.48、101.71、645.29、6 666.7μg·kg，其中西草凈與培氟沙星的濃度遠(yuǎn)超其他藥物。西草凈作為一種三嗪類除草劑，屬于低毒性農(nóng)藥，篩出西草凈的非藥品類漁藥投入品標(biāo)識(shí)功效與西草凈相似，故此類非藥品類漁藥投入品產(chǎn)品中的西草凈極可能來自人為添加。培氟沙星是一種喹諾酮類抗生素，具有抗菌譜廣、高效、促生長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，但由于其可通過食物鏈傳遞，進(jìn)而對(duì)人體產(chǎn)生一系列危害，2015年農(nóng)業(yè)部規(guī)定停止使用培氟沙星獸藥，并撤銷相關(guān)獸藥產(chǎn)品批準(zhǔn)文號(hào)。汪洋在市場(chǎng)購買的漁藥樣品中篩查出恩諾沙星、甲氧芐啶、紅霉素等產(chǎn)品未標(biāo)識(shí)藥物，濃度范圍為0.20～4.5×10mg·kg，其篩出藥物最高濃度高于本研究結(jié)果，可能是由于其樣品為漁藥，含有的有效成分濃度更高。由此表明，非藥品類漁藥投入品生產(chǎn)中存在人為添加農(nóng)獸藥的現(xiàn)象。

由圖2可知，多菌靈、恩諾沙星、甲氧芐啶3種藥物均存在于水體、底泥與非藥品類漁藥投入品中，其中多菌靈在3類樣品的平均濃度分別為0.064 μg·L、3.03 μg·kg、645 μg·kg，恩諾沙星平均濃度分別為0.047 μg·L、2.02 μg·kg、265 μg·kg，甲氧芐啶平均濃度分別為0.950 μg·L、9.43 μg·kg、102μg·kg。西草凈、紅霉素2種藥物均存在于水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境與非藥品類漁藥投入品中，西草凈在水體和非藥品類漁藥投入品中平均濃度分別為0.034 μg·L、3.80×10μg·kg，紅霉素在底泥和非藥品類漁藥投入品中平均濃度分別為6.34 μg·kg、571 μg·kg。結(jié)合實(shí)地走訪調(diào)查結(jié)果表明，養(yǎng)殖者大量使用含有農(nóng)獸藥的非藥品類漁藥投入品，從而造成農(nóng)獸藥在水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中的殘留和遷移。養(yǎng)殖水產(chǎn)品對(duì)農(nóng)獸藥蓄積效應(yīng)是農(nóng)獸藥環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)的重要表現(xiàn)，許凱倫等在浙江省20個(gè)中華鱉養(yǎng)殖場(chǎng)的中華鱉體內(nèi)檢測(cè)出恩諾沙星等喹諾酮類藥物，濃度最高可達(dá)127.44μg·kg，而養(yǎng)殖水體中恩諾沙星濃度最高僅為0.421 μg·L；聶湘平等在珠三角淡水養(yǎng)殖區(qū)魚類肌肉組織中檢測(cè)出喹諾酮類藥物，濃度最高可達(dá)100.54 ng·g（μg·kg），而養(yǎng)殖池塘底泥中喹諾酮類藥物濃度最高僅為13.28 ng·g（μg·kg），養(yǎng)殖水體中未檢出喹諾酮類藥物；黃銖玉研究發(fā)現(xiàn)，中華絨螯蟹在水產(chǎn)養(yǎng)殖中恩諾沙星的蓄積量隨著暴露時(shí)間的增加呈現(xiàn)先升高后降低的趨勢(shì)，恩諾沙星可從水體中蓄積到生物體內(nèi)，且與水體中恩諾沙星濃度呈正相關(guān)。以上研究表明，典型農(nóng)獸藥在常見養(yǎng)殖水產(chǎn)品中有很強(qiáng)的蓄積能力，在大量投加含有農(nóng)獸藥的非藥品類漁藥投入品養(yǎng)殖方式下，養(yǎng)殖水產(chǎn)品長(zhǎng)期暴露于高濃度環(huán)境中，由于一些農(nóng)獸藥的化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定，難以被養(yǎng)殖水產(chǎn)品自身代謝或完全排出，從而在水產(chǎn)品體內(nèi)形成蓄積。農(nóng)獸藥在養(yǎng)殖水產(chǎn)品生物體內(nèi)的蓄積是一項(xiàng)潛在的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)，需要予以重視。

圖2 上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)中農(nóng)獸藥的濃度水平和分布特征Figure 2 Concentration and distribution of pesticides and veterinary drugs in aquaculture farms in Shanghai

2.2 上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境中農(nóng)獸藥的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

不同農(nóng)獸藥對(duì)應(yīng)的最敏感物種的水體無效應(yīng)濃度（）和底泥無效應(yīng)濃度（）如表2所示。值越大，表明該農(nóng)獸藥對(duì)環(huán)境的風(fēng)險(xiǎn)越大，由圖3可見，養(yǎng)殖水體的值平均水平略高于養(yǎng)殖池塘底泥的值平均水平，這可能與養(yǎng)殖者通常將非藥品類漁藥投入品直接潑灑到養(yǎng)殖池塘水體中有關(guān)，其中的農(nóng)獸藥可直接進(jìn)入到養(yǎng)殖水體中。養(yǎng)殖水體中撲草凈的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最高，值為3.14。多菌靈、金剛烷胺、撲草凈、西草凈、恩諾沙星、加替沙星6種藥物的值均大于1，生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)表現(xiàn)為高風(fēng)險(xiǎn)。地西泮、氟苯尼考、甲氧芐啶值在0.1～1之間，均為中等風(fēng)險(xiǎn)。養(yǎng)殖池塘底泥中紅霉素的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)最高，值為2.22，且紅霉素、地西泮、阿維菌素B1a的值均大于1，生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)為高風(fēng)險(xiǎn)。多菌靈、恩諾沙星、甲氧芐啶值均在0.1～1之間，為中等風(fēng)險(xiǎn)。

圖3 上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)水體及底泥中農(nóng)獸藥的RQ值Figure 3 Risk quotient of pesticides and veterinary drugs in water and sediment of aquaculture farms in Shanghai

表2 預(yù)測(cè)水體與土壤中農(nóng)獸藥的無效應(yīng)濃度Table 2 Predicts the unaffected concentration of target pesticides and veterinary drugs in water and sediment

由表3可見，多菌靈、地西泮、恩諾沙星藥物均同時(shí)存在于養(yǎng)殖水體和底泥中，且均為高風(fēng)險(xiǎn)或中等風(fēng)險(xiǎn)，這3種藥物在養(yǎng)殖池塘水體與底泥中生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)之和均大于1，為高風(fēng)險(xiǎn)，甲氧芐啶在水體和底泥環(huán)境中均表現(xiàn)為中等風(fēng)險(xiǎn)，其之和也為中等風(fēng)險(xiǎn)?？紤]到各農(nóng)獸藥的聯(lián)合毒性作用，對(duì)27個(gè)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)的單個(gè)養(yǎng)殖池塘水體與底泥中所有藥物的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行加和，其值之和可能略高于其實(shí)際生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，但可以在一定程度上表征常見農(nóng)獸藥對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境造成的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)的高低。由表4可見，27家水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)單個(gè)池塘的值均大于1，最高可達(dá)25.77，生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)均為高風(fēng)險(xiǎn)，表明水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)水體與底泥中的農(nóng)獸藥均存在一定的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，對(duì)養(yǎng)殖環(huán)境造成不同程度的污染，因此亟需開展有關(guān)水產(chǎn)品生物體-水體-底泥中農(nóng)獸藥環(huán)境行為與調(diào)控等方面的研究。

表3 養(yǎng)殖池塘水體與底泥中共同存在藥物的RQ值之和Table 3 Sum of RQ value of drugs in aquaculture pond water and sediment

表4 27個(gè)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)單個(gè)養(yǎng)殖池塘RQ值Table 4 RQ value of single aquaculture pond in 27 aquaculture farms

3 結(jié)論

（1）本研究調(diào)查的上海地區(qū)水產(chǎn)養(yǎng)殖場(chǎng)水體、底泥與非藥品類漁藥投入品中均篩查出不同程度的農(nóng)獸藥殘留，其中3種藥物在水體、底泥與非藥品類漁藥投入品中均有篩出；藥物種類和含量分布特征表明，養(yǎng)殖環(huán)境中的農(nóng)獸藥殘留是由于非藥品類漁藥投入品中的農(nóng)獸藥向環(huán)境中遷移轉(zhuǎn)化所致。

（2）基于農(nóng)獸藥在養(yǎng)殖環(huán)境中的風(fēng)險(xiǎn)商值進(jìn)行的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估表明，水產(chǎn)養(yǎng)殖環(huán)境篩查出的農(nóng)獸藥均存在中高風(fēng)險(xiǎn)，所有養(yǎng)殖場(chǎng)單個(gè)養(yǎng)殖池塘總的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)均為高風(fēng)險(xiǎn)。

（3）由于農(nóng)獸藥殘留帶來中高生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)，有必要加強(qiáng)對(duì)水產(chǎn)養(yǎng)殖投入品的使用管理，以減少農(nóng)獸藥對(duì)水生生物和環(huán)境的污染，達(dá)到環(huán)境友好和安全生產(chǎn)的目的。