王浩，雷超，曾運(yùn)航＊，石碧，

（1.四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國(guó)家工程實(shí)驗(yàn)室，四川成都610065；2.四川大學(xué)皮革化學(xué)與工程教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 成都610065）

前言

脫灰是制革準(zhǔn)備工段中銜接浸灰和軟化過(guò)程的一個(gè)重要工序，具有降低浸灰裸皮pH、脫除皮內(nèi)灰堿、消除裸皮膨脹狀態(tài)、為后工序創(chuàng)造適宜條件等作用。銨鹽（硫酸銨和氯化銨）因具有pH緩沖性好、滲透快、價(jià)格低等顯著優(yōu)勢(shì)，是應(yīng)用最廣泛的脫灰劑[1]。然而，銨鹽脫灰一方面會(huì)使脫灰過(guò)程產(chǎn)生有刺激性氣味、危害人體健康的氨氣，另一方面會(huì)造成制革廢水的氨氮（NH3-N）濃度過(guò)高[2]。排放高濃度的NH3-N廢水將引起水體富營(yíng)養(yǎng)化[3]，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB 30486-2013《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定現(xiàn)有和新建制革企業(yè)NH3-N的直接排放濃度限值分別為25 mg/L和15 mg/L。傳統(tǒng)脫灰工序使用的大量銨鹽是制革NH3-N污染物的主要來(lái)源[2]，用少/無(wú)氨脫灰劑替代銨鹽是從源頭削減NH3-N污染的重要途徑。經(jīng)過(guò)多年研究，現(xiàn)已開(kāi)發(fā)了多種無(wú)氨脫灰劑，如二氧化碳[4]、鎂鹽[5]、有機(jī)酸和酯類[6-7]、硼酸[8-9]等，但它們或pH緩沖性差、滲透慢，或成本較高，或具有毒性。因此，仍需繼續(xù)開(kāi)發(fā)脫灰效果好、價(jià)格低廉、環(huán)境友好的無(wú)氨脫灰劑。

氨基酸是既有酸性基團(tuán)-COOH，又有堿性基團(tuán)-NH2的兩性化合物。當(dāng)溶液的pH高于氨基酸的等電點(diǎn)（pI）時(shí)，氨基酸中的-NH3+給出質(zhì)子，帶凈的負(fù)電荷；反之當(dāng)溶液的pH低于氨基酸的pI時(shí)，氨基酸中的-COO-結(jié)合質(zhì)子，帶凈的正電荷[10]。組成蛋白質(zhì)的二十余種基本氨基酸中，僅有精氨酸（pI，10.76）和賴氨酸（pI，9.74）的pI高于9[11]。這說(shuō)明多數(shù)基本氨基酸能在脫灰浴液中釋放質(zhì)子，中和浴液和裸皮中的堿，且具有一定的緩沖能力。另外，氨基酸可與氫氧化鈣反應(yīng)生成溶解度較大的鈣鹽[12]，利于除去浸灰裸皮中結(jié)合的鈣。氨基酸中的氮在水中也不以NH3-N形式存在，即不會(huì)產(chǎn)生NH3-N污染。因此從理論上講，大多數(shù)基本氨基酸都具備作為清潔脫灰劑的潛力。其中，甘氨酸已被證明是一種性能優(yōu)良的脫灰劑[13]，但是甘氨酸多用于醫(yī)藥食品行業(yè)、價(jià)格較高[14]，這限制了其在皮革脫灰領(lǐng)域的商業(yè)應(yīng)用。

制革過(guò)程產(chǎn)生的廢棄牛毛、生皮邊角料等廢棄物含有大量的蛋白質(zhì)，可用于低成本制備復(fù)合氨基酸。酸水解蛋白質(zhì)具有水解效率高、成本低的優(yōu)點(diǎn)，是目前生產(chǎn)復(fù)合氨基酸的常用方法[15]。因此，本文用廢棄牛毛和生皮邊角料作為原料，通過(guò)硫酸水解法制備了以復(fù)合氨基酸為主要成分的脫灰劑，希望通過(guò)資源化利用制革廢棄物獲得價(jià)廉、高效、清潔的脫灰劑?？疾炝怂鉁囟取⒘蛩釢舛?、水解時(shí)間和固液比等水解條件對(duì)廢棄牛毛和生皮邊角料水解產(chǎn)物中氨基酸產(chǎn)率的影響，并采用優(yōu)化的水解條件制備了牛毛深度水解物（BHDH）和牛皮深度水解物（CDH）；接著使用BHDH和CDH進(jìn)行牛皮脫灰實(shí)驗(yàn)，考察了其pH緩沖性能、在裸皮內(nèi)的滲透速度和脫鈣能力等脫灰性能，以及對(duì)脫灰廢液NH3-N、總氮（TN）和有機(jī)碳（TOC）濃度的影響。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 主要材料和試劑

廢棄牛毛（以下簡(jiǎn)寫(xiě)為牛毛），經(jīng)保毛脫毛法處理牛皮所得，進(jìn)行酸水解實(shí)驗(yàn)前需水洗、晾干。浸灰牛皮（厚度2.2 mm），由鹽濕牛皮經(jīng)常規(guī)浸水、去肉、浸灰（硫化鈉用量3%，石灰用量7.5%）和片皮等操作制備。生皮邊角料（以下簡(jiǎn)寫(xiě)為牛皮），用二層浸灰牛皮經(jīng)脫灰（溫度32℃，水100%，甲酸3%，時(shí)間4 h）、水洗、剪切、干燥等處理制備。濃硫酸、氫氧化鈉、硫酸銨，分析純，成都金山化學(xué)試劑有限公司。用于脫灰劑、裸皮和廢液分析檢測(cè)的試劑均為分析純，皮革化工材料均為工業(yè)級(jí)。氨氮測(cè)定預(yù)制試劑盒（高量程，0.4~50.0 mg/L），福州福光水務(wù)科技有限公司。

1.2 主要儀器

GSD型熱泵循環(huán)不銹鋼控溫試驗(yàn)轉(zhuǎn)鼓（Φ400 mm×200 mm），無(wú)錫市新達(dá)輕工機(jī)械有限公司；PHS-3C型精密酸度計(jì)，上海大普儀器有限公司；UV-1800PC型紫外可見(jiàn)光分光光度計(jì)，上海美普達(dá)公司；DR6000型水質(zhì)分析儀，美國(guó)哈希公司；KSL-120X-M型箱式電阻爐，合肥科晶材料技術(shù)有限公司；K1306型全自動(dòng)凱氏定氮儀，上海晟聲自動(dòng)化分析儀器有限公司；L-8900型全自動(dòng)氨基酸分析儀，日本日立公司；LGJ-T40標(biāo)準(zhǔn)型冷凍干燥機(jī)，北京四環(huán)起航科技有限公司；M205C型體視顯微鏡，德國(guó)徠卡公司；Optima 2100DV型電感耦合等離子原子發(fā)射光譜儀（ICP-AES），美國(guó)珀金埃爾默有限公司；Liqui TOC型TOC/TNb分析儀，德國(guó)Elementar公司；Gemini SEM 300型場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡，德國(guó)蔡司公司；AI7000-S型拉力試驗(yàn)機(jī)，中國(guó)高鐵檢測(cè)儀器有限公司；GT-303型皮革柔軟度測(cè)試儀，中國(guó)高鐵檢測(cè)儀器有限公司；GX-5071-A型皮革崩裂試驗(yàn)機(jī)，東莞高鑫檢測(cè)設(shè)備有限公司。

1.3 復(fù)合氨基酸脫灰劑的制備

1.3.1 水解條件的優(yōu)化

用硫酸水解牛毛和牛皮制備復(fù)合氨基酸。我們前期的正交試驗(yàn)結(jié)果（略）表明，各水解條件對(duì)牛毛和牛皮氨基酸產(chǎn)率的影響順序?yàn)椋核鉁囟龋玖蛩釢舛龋舅鈺r(shí)間＞固液比。故本節(jié)在此基礎(chǔ)上通過(guò)單因素試驗(yàn)依次考察了水解溫度、硫酸濃度、水解時(shí)間和固液比等對(duì)牛毛和牛皮水解產(chǎn)物中游離氨基酸和NH3-N產(chǎn)率的影響。

（1）水解溫度的影響

將牛毛或牛皮與7 mol/L硫酸溶液按照固液比1∶4混合，分別于80、90、100、110和120℃加熱水解2 h，然后取樣測(cè)定水解產(chǎn)物中的游離氨基酸和NH3-N產(chǎn)率。

（2）H2SO4濃度的影響

將牛毛 或牛皮與 不同濃度（3、4、5、6和7 mol/L）的硫酸溶液按照固液比1∶4混合，于110℃水解反應(yīng)2 h，然后取樣檢測(cè)。

（3）水解時(shí)間的影響

將牛毛或牛皮與5 mol/L硫酸溶液按照固液比1∶4混合，于110℃分別加熱水解2、3、4、5和6 h，然后取樣檢測(cè)。

（4）固液比的影響

將牛毛或牛皮與5 mol/L硫酸溶液按照不同的固液比（1∶2、1∶3、1∶4、1∶5和1∶6）混合，于110℃加熱水解一定時(shí)間（牛毛加熱5 h，牛皮加熱4 h），然后取樣檢測(cè)。

1.3.2 水解產(chǎn)物中游離氨基酸和NH3-N產(chǎn)率的測(cè)定

采用茚三酮顯色法測(cè)定所取樣品中的游離氨基酸濃度[16]，用水質(zhì)分析儀和氨氮測(cè)定預(yù)制試劑盒測(cè)定NH3-N濃度，并根據(jù)式（1）和（2）計(jì)算水解產(chǎn)物中的游離氨基酸產(chǎn)率和NH3-N產(chǎn)率。

式中ρ1——水解液中游離氨基酸的質(zhì)量濃度，單位mg/L；

ρ2——水解液中NH3-N的質(zhì)量濃度，單位mg/L；

V——水解液的體積，單位L；

m——牛毛或牛皮的質(zhì)量，單位g。

1.3.3 BHDH和CDH的制備

將牛毛或牛皮與5 mol/L硫酸溶液按照固液比1∶4混合后，于110℃水解一定時(shí)間（牛毛5 h；牛皮4 h）。然后，用10 mol/L氫氧化鈉溶液中和水解液的pH至5.0~5.5，冷卻后過(guò)濾去除未水解的殘?jiān)徒Y(jié)晶鹽。最后，用冷凍干燥機(jī)將濾液凍干，得到BHDH和CDH。

1.3.4 BHDH和CDH的組分分析

采用直接干燥法測(cè)定BHDH和CDH的水分含量[17]；用索氏抽提法測(cè)定脂肪含量[18]；用全自動(dòng)凱氏定氮儀測(cè)定粗蛋白含量，折算系數(shù)為6.25；將BHDH和CDH置于電爐中，在550℃灼燒4 h測(cè)定總灰分[19]；用全自動(dòng)氨基酸分析儀測(cè)定BHDH和CDH的游離氨基酸組成；用水質(zhì)分析儀測(cè)定BHDH和CDH溶液的NH3-N濃度，然后計(jì)算其NH3-N含量。

1.4 BHDH和CDH的脫灰性能評(píng)價(jià)

取一張浸灰牛皮分為三組，每組均包括頸部、背部、臀部和腹部牛皮各一塊。三組浸灰牛皮分別用硫酸銨、BHDH和CDH進(jìn)行脫灰實(shí)驗(yàn)，脫灰溫度32℃，水用量為100%，轉(zhuǎn)動(dòng)90 min。硫酸銨用量為3%，BHDH和CDH的用量為2%、3%、4%和5%（以水洗后的浸灰裸皮質(zhì)量為基準(zhǔn)）。

在脫灰10、20、30、40、60和90 min時(shí)測(cè)定脫灰浴液的pH，并用酚酞指示劑檢查裸皮切口，以判斷裸皮是否脫透，同時(shí)用體視顯微鏡拍攝裸皮切口的顯微照片。脫灰結(jié)束后，根據(jù)文獻(xiàn)所述方法測(cè)定脫灰裸皮的鈣含量，并根據(jù)公式（3）計(jì)算脫灰裸皮的脫鈣率[9]。

脫灰90 min后，取脫灰廢液并用100目濾布過(guò)濾，然后用水質(zhì)分析儀測(cè)定其NH3-N濃度，用TOC/TN分析儀測(cè)定其TOC和TN濃度。

此外，將脫灰裸皮進(jìn)行軟化、浸酸、鉻鞣、復(fù)鞣、染色和加脂等工序的處理，制成坯革。按照標(biāo)準(zhǔn)方法取樣測(cè)定加脂坯革的柔軟度、抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和崩破強(qiáng)度等物理性能[20-24]，并用SEM觀察坯革的粒面和斷面形貌。

2 結(jié)果與討論

2.1 牛毛和牛皮水解條件的優(yōu)化結(jié)果

本文的主要目的是用制革廢棄物制備復(fù)合氨基酸類脫灰劑，但因?yàn)榈鞍踪|(zhì)在水解過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生少量的NH3-N（脫灰工序不希望引入的污染物），所以本節(jié)以牛毛和牛皮水解產(chǎn)物中游離氨基酸和NH3-N的產(chǎn)率作為評(píng)價(jià)指標(biāo)，對(duì)水解條件進(jìn)行了優(yōu)化。由圖1（a）可知，當(dāng)水解溫度從80℃升至110℃時(shí)，牛毛和牛皮水解產(chǎn)物中的氨基酸產(chǎn)率分別從20.2%增至50.4%，以及從27.4%增至74.0%；水解溫度繼續(xù)從110℃升至120℃時(shí)，氨基酸產(chǎn)率的增幅較小。此外，水解產(chǎn)物的NH3-N產(chǎn)率隨著水解溫度的升高而逐漸增加。產(chǎn)生上述現(xiàn)象的原因應(yīng)該是高溫加快了肽鍵的水解，提高了氨基酸產(chǎn)率，但同時(shí)加強(qiáng)了硫酸對(duì)氨基酸產(chǎn)物的破壞，導(dǎo)致NH3-N產(chǎn)率升高。由圖1（b）可知，當(dāng)硫酸濃度從3 mol/L增至5 mol/L時(shí)，水解產(chǎn)物的氨基酸產(chǎn)率增加較明顯，而繼續(xù)增大硫酸濃度，氨基酸產(chǎn)率僅小幅上升；另一方面，當(dāng)硫酸濃度從3 mol/L升至7 mol/L時(shí)，NH3-N產(chǎn)率一直增長(zhǎng)。由圖1（c）可知，牛毛和牛皮分別在水解5 h和4 h后，氨基酸產(chǎn)率基本不再升高；牛毛水解物中的NH3-N隨水解時(shí)間的延長(zhǎng)而逐漸增多，但牛皮水解物中NH3-N隨時(shí)間的變化并不明顯。由圖1（d）可知，固液比為1∶4時(shí)的氨基酸產(chǎn)率明顯高于固液比為1∶2和1∶3時(shí)的氨基酸產(chǎn)率，這可能是由于固液比達(dá)到1∶4后，牛毛和牛皮能更充分地接觸硫酸溶液，加快蛋白質(zhì)的水解。

圖1 水解溫度（a）、硫酸濃度（b）、水解時(shí)間（c）和固液比（d）對(duì)牛毛和牛皮水解產(chǎn)物中游離氨基酸和NH3-N產(chǎn)率的影響Fig.1 Effects of hydrolyzing temperature(a),sulfuric acid concentration(b),hydrolyzing time(c)and solid-liquid ratio(d)on the yields of free amino acids and NH3-N in the hydrolysis products of bovine hair and cattle hide

綜合考慮水解產(chǎn)物的氨基酸產(chǎn)率、NH3-N產(chǎn)生量、材料成本等因素，本文選擇的最佳水解條件為：水解溫度110℃，H2SO4濃度5 mol/L，水解時(shí)間5 h（牛毛）和4 h（牛皮），固液比1∶4。在最佳水解條件下，牛毛水解產(chǎn)物的游離氨基酸產(chǎn)率為44.5%，NH3-N產(chǎn)率為16.6 mg/g；牛皮水解產(chǎn)物的游離氨基酸產(chǎn)率為79.6%，NH3-N產(chǎn)率為24.6 mg/g。牛皮水解產(chǎn)物的氨基酸產(chǎn)率明顯高于牛毛水解產(chǎn)物，這是因?yàn)榕Ｆさ牡鞍踪|(zhì)組分主要是膠原，而牛毛的主要蛋白質(zhì)組分是角蛋白，兩者中膠原更易被酸水解。

2.2 BHDH和CDH的組分分析

采用上述最佳水解條件制備了牛毛的深度水解產(chǎn)物BHDH和牛皮的深度水解產(chǎn)物CDH。從表1中的數(shù)據(jù)可以看出，BHDH和CDH的水分含量均低于4%；總灰分含量約40%~47%，這是因?yàn)橛脷溲趸c溶液中和牛毛及牛皮的酸水解液時(shí)產(chǎn)生了大量的硫酸鈉；蛋白質(zhì)含量約為50%，游離氨基酸含量約40%；NH3-N含量為10~12 mg/g（BHDH的NH3-N含量為10.32 mg/g，CDH的NH3-N含量為12.04 mg/g），遠(yuǎn)低于硫酸銨的NH3-N含量（254 mg/g）。圖2是BHDH和CDH中各種氨基酸占總游離氨基酸的質(zhì)量百分比。可以看出，BHDH含有17種氨基酸，CDH含有16種氨基酸（比BHDH少一種半胱氨酸）。在酸水解過(guò)程中，色氨酸被完全破壞，天冬酰胺和谷氨酰胺會(huì)脫酰胺基，絲氨酸和蘇氨酸也被部分破壞[25]。

表1 BHDH和CDH的組分Tab.1 Components of BHDH and CDH

圖2 BHDH和CDH中氨基酸的質(zhì)量百分比Fig.2 Mass percentages of amino acids in BHDH and CDH

2.3 BHDH和CDH的pH緩沖性能

脫灰工序的主要目的之一是將浸灰裸皮的pH從12~13降至9左右，因此脫灰劑一般是酸性物質(zhì)。特別地，為了避免脫灰裸皮酸腫和保證脫灰劑快速滲透裸皮，在脫灰過(guò)程中應(yīng)防止浴液pH驟降，這就需要脫灰劑最好能與浸灰裸皮中的灰堿形成pH 8~9的緩沖體系[26]。圖3（a）和3（b）分別是用2%~5%的BHDH和CDH脫灰時(shí)浴液pH隨時(shí)間的變化曲線。用2%的BHDH和CDH脫灰10 min時(shí)，浴液的pH分別為8.62和8.70，接近3%硫酸銨脫灰10 min時(shí)浴液的pH（8.87）；繼續(xù)增加BHDH和CDH的用量至5%，脫灰10 min時(shí)浴液的pH有所降低，但仍然高于8。另外，在BHDH和CDH脫灰的整個(gè)過(guò)程中，浴液的pH基本穩(wěn)定在8~9的范圍內(nèi)。這些現(xiàn)象說(shuō)明BHDH和CDH具有非常適合脫灰的pH緩沖性能，因?yàn)樗鼈兊陌被?、小肽等組分既有堿性的氨基，又有酸性的羧基。

圖3 BHDH（a）和CDH（b）的用量對(duì)脫灰過(guò)程中浴液pH的影響Fig.3 Effects of the dosages of BHDH(a)and CDH(b)on the float pH during the deliming process

2.4 BHDH和CDH在裸皮內(nèi)的滲透速度

良好的脫灰劑應(yīng)能迅速滲透裸皮，使裸皮快速消腫而變得柔軟，以縮短脫灰時(shí)間和減少裸皮的機(jī)械損傷[1]。本節(jié)用硫酸銨、BHDH和CDH（用量均為3%）對(duì)浸灰牛皮的不同部位進(jìn)行脫灰，結(jié)果如表2和圖4所示。硫酸銨能在30 min內(nèi)完全滲透裸皮頸部，在10 min內(nèi)滲透其它部位；BHDH和CDH需要40~50 min才能完全滲透裸皮頸部，在20 min內(nèi)能脫透裸皮的背部和腹部。與其它有機(jī)酸類脫灰劑相比，BHDH和CDH在裸皮內(nèi)的滲透速率更快，更接近銨鹽的脫灰效果[6]。這是因?yàn)锽HDH和CDH脫灰浴液的pH（圖3）始終高于浸灰裸皮的pI（6左右[13]），使得裸皮表面帶負(fù)電荷，不易吸引同樣帶負(fù)電荷的氨基酸陰離子，這有利于BHDH和CDH向裸皮內(nèi)層滲透[13]。

圖4 滴加酚酞后浸灰裸皮和脫灰裸皮（脫灰20 min）縱剖面的體視顯微鏡照片F(xiàn)ig.4 Stereomicroscope images of vertical sections of the limed hide and the hides delimed for 20 min after checking with phenolphthalein

表2 BHDH和CDH在裸皮不同部位的滲透時(shí)間Tab.2 PenetrationtimesofBHDHandCDHindifferentpartsofhide

2.5 BHDH和CDH對(duì)裸皮的脫鈣效果

裸皮的脫鈣程度會(huì)影響后續(xù)軟化工序蛋白酶的軟化效果、藍(lán)濕革及染色加脂坯革表面顏色的均勻性等[9]。本節(jié)測(cè)定了BHDH和CDH脫灰后裸皮的脫鈣率，結(jié)果如圖5所示。除了2% BHDH和CDH脫灰裸皮的脫鈣率略低于硫酸銨脫灰裸皮外，3%~5%BHDH和CDH脫灰裸皮的脫鈣率均高于硫酸銨脫灰裸皮，說(shuō)明BHDH和CDH能夠有效脫除浸灰裸皮內(nèi)的灰堿。這是因?yàn)锽HDH和CDH中的氨基酸組分能與石灰反應(yīng)生成溶解度較大的鈣鹽[12]。

圖5 脫灰裸皮的脫鈣率Fig.5 Removal extents of calcium from the delimed hides

2.6 BHDH和CDH脫灰對(duì)坯革性能的影響

本節(jié)通過(guò)比較硫酸銨、BHDH和CDH（用量均為3%）脫灰裸皮制成的坯革的形貌和物理性能，評(píng)價(jià)了BHDH和CDH脫灰對(duì)坯革性能的影響。由圖6中的SEM照片可以看出，三種坯革均具有清晰的粒面和相似的膠原纖維網(wǎng)絡(luò)。此外，這三種坯革的抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、崩破強(qiáng)度和柔軟度等物理性能接近（表3），說(shuō)明BHDH和CDH脫灰可以保證皮革的品質(zhì)。

表3 坯革的物理性能Tab.3 Physical properties of the crust leathers

圖6 坯革粒面和縱剖面的SEM照片F(xiàn)ig.6 SEM images of grain surfaces and cross-sections of the crust leathers

2.7 BHDH和CDH脫灰對(duì)廢液指標(biāo)的影響

為了評(píng)估BHDH和CDH脫灰對(duì)環(huán)境的影響，本節(jié)測(cè)定了硫酸銨、BHDH和CDH（用量均為3%）脫灰廢水的NH3-N、TN和TOC濃度，結(jié)果如表4所示。BHDH和CDH中僅含有少量蛋白質(zhì)深度水解時(shí)產(chǎn)生的NH3-N，因此脫灰廢水的NH3-N濃度比硫酸銨脫灰廢水下降了94%以上。硫酸銨脫灰廢水的TN質(zhì)量濃度高達(dá)4244 mg/L，TN主要來(lái)源于銨鹽的使用和皮蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物；BHDH和CDH脫灰廢水的TN質(zhì)量濃度低于1500 mg/L，TN主要來(lái)自脫灰劑本身所含的有機(jī)氮和少量NH3-N，以及皮蛋白質(zhì)的分解產(chǎn)物。另外，雖然BHDH和CDH作為含碳有機(jī)物，造成脫灰廢水的TOC濃度約為硫酸銨脫灰廢水的3倍，但這反而可以作為碳源，改善傳統(tǒng)制革綜合廢水過(guò)低的C/N比，提高制革綜合廢水的生物處理效果。

表4 脫灰廢水的NH3-N、TN和TOC質(zhì)量濃度Tab.4 NH3-N,TN,and TOC concentrations of deliming effluent

3 結(jié)論

用硫酸水解制革廢棄牛毛和生皮邊角料適用于制備高效價(jià)廉的氨基酸類清潔脫灰劑。該類脫灰劑能與浸灰裸皮內(nèi)的灰堿作用形成pH 8~9的緩沖體系，較快地脫透裸皮，且脫鈣效果略優(yōu)于硫酸銨。此外，該類材料能從源頭大幅削減銨鹽脫灰廢液的NH3-N和TN濃度。雖然它們會(huì)向脫灰廢水中引入TOC，但有助于提高制革綜合廢水的C/N比，將有利于綜合廢水的生物處理。