*紀(jì)涵昱 郭曉琴 馮德勝 楊向陽(yáng) 徐櫻宛 任玉美*
(1.鄭州航空工業(yè)管理學(xué)院材料學(xué)院 河南 450046 2.鄭州航空工業(yè)管理學(xué)院河南省航空材料與應(yīng)用技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 河南 450046)
隨著現(xiàn)代電子信息技術(shù)的發(fā)展,各種電子電氣設(shè)備、智能設(shè)備的普及,移動(dòng)通訊設(shè)備的廣泛使用,人們?cè)谌粘I钕硎芫薮蟊憷耐瑫r(shí),也為人類生存的環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重的電磁污染[1-2]。電磁污染引發(fā)的一系列環(huán)境問(wèn)題和社會(huì)問(wèn)題開(kāi)始被人們所關(guān)注,電磁污染已成為當(dāng)今世界主要物理危害之一。為避免二次污染,研制和開(kāi)發(fā)以吸收為主的吸波材料成為有效防護(hù)的手段之一。
在眾多吸波材料中,碳材料密度低、原料充足、價(jià)格低廉,物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,一直以來(lái)都受到研究者們的廣泛關(guān)注。作為碳材料中的明星材料,石墨烯因其較大的比表面積、豐富的活性位點(diǎn)、優(yōu)異的導(dǎo)電性等被廣泛應(yīng)用于各種科研及工業(yè)領(lǐng)域[3-5]。特別是石墨烯基氣凝膠具有三維網(wǎng)絡(luò)狀結(jié)構(gòu)、密度低、孔隙率高和高比表面積等優(yōu)點(diǎn),使其在吸波材料領(lǐng)域表現(xiàn)出極大的優(yōu)勢(shì)[6]。其表面豐富的缺陷和含氧官能團(tuán)不僅能夠通過(guò)調(diào)節(jié)材料導(dǎo)電性的方式改善自身的阻抗匹配特性,降低入射電磁波的反射,還能在外加電磁場(chǎng)的誘導(dǎo)下,在材料內(nèi)部形成缺陷極化弛豫與官能團(tuán)電子偶極矩極化弛豫等,進(jìn)而提高介電損耗,改善材料的吸波性能。此外,多孔材料不僅可以依靠孔洞結(jié)構(gòu)延長(zhǎng)電磁波的傳播路徑,增強(qiáng)電磁波在折射過(guò)程中的損耗,還可以調(diào)節(jié)材料的有效電磁參數(shù),提高其阻抗匹配性,使電磁波更多地進(jìn)入到材料體內(nèi),為電磁耗散的提高提供必要條件。
目前,文獻(xiàn)中報(bào)道了多種石墨烯基復(fù)合氣凝膠材料用于電磁波吸收的研究。Xu等人[7]采用水熱反應(yīng)與原位熱解相結(jié)合的兩步法,首次開(kāi)發(fā)了低密度、高微波吸收性能的高性能Ni/rGO氣凝膠納米復(fù)合材料。其最小反射損耗RLmin在匹配厚度2.6mm時(shí)達(dá)到了-32.3dB,有效吸收帶寬達(dá)到了6.5GHz。Xiao等人[8]制備了rGO/MoS2復(fù)合氣凝膠,通過(guò)水熱法在石墨烯插層上生成MoS2,當(dāng)MoS2和rGO的質(zhì)量比為1:2時(shí),RLmin達(dá)到-31.57dB,最大吸收帶寬5.92GHz。盡管石墨烯及其相關(guān)衍生物在吸波領(lǐng)域展現(xiàn)了極佳的應(yīng)用前景,但將其應(yīng)用于吸波材料仍需要進(jìn)一步解決如下關(guān)鍵問(wèn)題:(1)電導(dǎo)率較高的問(wèn)題:石墨烯和rGO都具有較高的電導(dǎo)率,當(dāng)電磁波入射時(shí)容易在材料表面誘導(dǎo)產(chǎn)生趨膚電流,造成電磁波在材料表面的強(qiáng)反射,使界面阻抗失配;(2)堆疊問(wèn)題:石墨烯材料的二維片狀結(jié)構(gòu)使其片層之間極易相互堆疊團(tuán)聚,這些團(tuán)聚影響石墨烯在制備過(guò)程中的有效分散,降低材料的比表面積,不利于后續(xù)實(shí)驗(yàn)中其他功能材料的負(fù)載;(3)損耗較弱的問(wèn)題:以單一石墨烯做吸波材料,損耗機(jī)制單一,吸波性能較弱,難以適應(yīng)當(dāng)前社會(huì)對(duì)吸波材料的需求。
本文以鱗片石墨為原料,采用Hummers法制備氧化石墨烯?;谑┑碾姶挪ㄎ招阅埽源沤橘|(zhì)鏈狀Ni、介電介質(zhì)TiO2為復(fù)合粒子,采用水熱還原自組裝法、冷凍干燥和高溫退火處理相結(jié)合的工藝,通過(guò)對(duì)材料結(jié)構(gòu)和組分的設(shè)計(jì),制備出具有三維多孔結(jié)構(gòu)且吸波性能優(yōu)異的石墨烯基復(fù)合氣凝膠,探索并研究其阻抗匹配、界面極化、多重反射、渦流損耗等多重復(fù)雜效應(yīng)下相關(guān)的電磁波吸收機(jī)理。
鱗片石墨(C,化學(xué)純,天津市風(fēng)船化學(xué)試劑有限公司)、高錳酸鉀(KMnO4,分析純,天津市風(fēng)船化學(xué)試劑有限公司)、氫氧化鈉(NaOH,分析純,西隴化工股份有限公司)、硝酸鈉(NaNO3,分析純,天津市凱通化學(xué)試劑有限公司)、濃硫酸(H2SO4,分析純,洛陽(yáng)化學(xué)試劑廠)、濃鹽酸(HCl,分析純,洛陽(yáng)化學(xué)試劑廠)、雙氧水(H2O2,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司)、鈦酸丁酯(C16H36O4Ti,分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司)、氯化鎳(NiCl2,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠),氨水(NH3·H2O,分析純,西隴化工股份有限公司)、水合肼(分析純,天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司),聚乙烯醇(PVA,分析純,國(guó)藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司),無(wú)水乙醇(CH3CH2OH,分析純,天津市富宇精細(xì)化工有限公司)、去離子水(H2O,自制)。
Ni鏈的制備:采用水浴還原、外加磁場(chǎng)的方式誘導(dǎo)形成長(zhǎng)Ni鏈。在100mL乙二醇溶液中依次添加1.2g NiCl2、1.7g NaOH和5mL水合肼,密封攪拌至完全溶解后,將溶液移入外加磁場(chǎng)的水浴鍋內(nèi),80℃水浴1h,待反應(yīng)結(jié)束后取出沉淀物,反復(fù)清洗干燥后獲得Ni鏈。
GO采用改進(jìn)的Hummers方法制備得到,配置4mg/mL的GO水溶液備用。TiO2/Ni/rGO氣凝膠通過(guò)一步水熱法制備得到。首先,配置鈦酸丁酯溶液,并在每10mL的GO溶液中分別添加10mg、15mg、20mg的Ni鏈和1mL、2mL、3mL的鈦酸丁酯(TBOT)溶液,混合超聲30min,之后在180℃烘箱中進(jìn)行水熱反應(yīng)5h。反應(yīng)結(jié)束后,用去離子水反復(fù)沖洗,再通過(guò)冷凍干燥即可得到TiO2/Ni/rGO氣凝膠。最后,在Ar氛圍下300℃退火處理1h。相應(yīng)的樣品分別記為TiO2(1)/Ni(10)/rGO、TiO2(1)/Ni(15)/rGO、TiO2(1)/Ni(20)/rGO等9個(gè)樣品。
場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡(SEM,JSM7001F with EDS X-act,日本電子株式會(huì)社),用來(lái)觀察和分析材料的形貌和微觀結(jié)構(gòu)。高低溫型X射線衍射儀(XRD,Smart Lab 3K,日本理學(xué)電機(jī)株式會(huì)社)用于對(duì)樣品進(jìn)行物相分析。傅里葉變換紅外光譜儀(FTIR,Nicolet iS10,美國(guó)Nicolet公司),通過(guò)特定的分子基團(tuán)與紅外吸收譜帶之間的關(guān)系來(lái)對(duì)檢材進(jìn)行定性和定量分析。拉曼光譜儀(Raman,LabRAM HR Evolution,HORIBA Scientific,λ=532nm)可以用于鑒定材料的結(jié)構(gòu)、缺陷程度和分子之間相互作用,能夠有效研究物質(zhì)的骨架特征,尤其適合檢測(cè)石墨烯材料的結(jié)構(gòu)和缺陷程度。
樣品的電磁波吸收性能主要借助于矢量網(wǎng)絡(luò)分析儀(VNA,Agilent N5234A型)根據(jù)傳輸線/反射法進(jìn)行測(cè)試和計(jì)算。檢測(cè)時(shí),將待測(cè)樣品置于同軸線中,通過(guò)測(cè)量樣品的散射參數(shù),再算出材料的電磁參數(shù)。本實(shí)驗(yàn)中待測(cè)樣品是將氣凝膠樣品與石蠟按8:2的比重在特定模具內(nèi)壓制成環(huán),測(cè)試頻率范圍為1~18GHz。
TiO2/Ni/rGO氣凝膠通過(guò)簡(jiǎn)單的一步水熱法制備得到,采用TBOT作為鈦源,通過(guò)調(diào)變TBOT的含量和Ni鏈的加入量,在rGO表面原位生長(zhǎng)TiO2納米顆粒和附著Ni鏈,從而可以獲得一系列TiO2/Ni/rGO氣凝膠圖1(a)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程中采取的退火處理一方面可以對(duì)GO進(jìn)一步還原,另一方面可以增強(qiáng)TiO2粒子、Ni鏈和rGO片層間的接觸,有利于促進(jìn)TiO2、Ni鏈和rGO之間的界面極化。圖1(b)是TiO2(2)/Ni(10)/rGO的SEM圖譜,從圖中可以看到,波浪狀褶皺的rGO片層和Ni鏈在水熱反應(yīng)后搭建形成了相對(duì)均勻的三維孔隙,共同支撐起氣凝膠的多孔結(jié)構(gòu),形成了導(dǎo)電通道,TiO2粒子附著在rGO片層的褶皺中。可以發(fā)現(xiàn),適量的TiO2粒子和Ni鏈的引入并未影響rGO片層的自組裝,而是形成了三相復(fù)合的TiO2/Ni/rGO氣凝膠。TiO2(2)/rGO、Ni(10)/rGO和TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠的XRD衍射圖譜如圖1(c)所示。衍射角2θ=44.5°、51.8°和76.3°位置上出現(xiàn)的衍射峰與Ni金屬相標(biāo)準(zhǔn)PDF卡片數(shù)據(jù)(PDF#70-1849)相吻合,分別對(duì)應(yīng)于金屬Ni(110)(200)和(220)衍射晶面[9]。此外,在2θ=25.3°、36.9°、37.7°、38.5°、48.0°等處可以看到弱的特征峰,這與PDF#99-0008數(shù)據(jù)相吻合,為銳鈦礦晶型的TiO2,分別對(duì)應(yīng)(101)(103)(004)(112)(200)衍射晶面[10],但由于Ni的特征峰較強(qiáng),TiO2只有在衍射角2θ=25.3°處的特征峰較明顯;最后,在衍射角2θ=26°左右有一個(gè)平而寬的衍射峰對(duì)應(yīng)石墨烯的(002)晶面。這一結(jié)果進(jìn)一步證實(shí)了Ni鏈、TiO2粒子和rGO很好地復(fù)合在一起。
圖2(a-c)是TiO2/Ni/rGO氣凝膠的傅里葉變換紅外光譜(FTIR)圖,可以看到,在3442cm-1附近出現(xiàn)一個(gè)寬而強(qiáng)的-OH拉伸振動(dòng)峰,2918~2853cm-1對(duì)應(yīng)著CH2對(duì)稱和反對(duì)稱伸縮振動(dòng)吸收峰;1580cm-1、1464cm-1、1374cm-1附近的多個(gè)吸收峰對(duì)應(yīng)于C=C、C-OH的拉伸振動(dòng)以及羧基的C-O伸縮振動(dòng)吸收峰。這些吸收峰表明鱗片石墨在經(jīng)過(guò)濃H2SO4、KMnO4氧化和熱還原之后,rGO依然保留了部分含氧基團(tuán)。圖2(c)中在470~850cm-1處有一個(gè)寬而強(qiáng)的吸收峰,對(duì)應(yīng)Ti-O-Ti和Ti-O-C的拉伸振動(dòng)[11],證明了TiO2的形成,且與rGO官能團(tuán)之間存在化學(xué)相互作用。718cm-1處附近的弱吸收峰是由于金屬Ni對(duì)石墨烯的激發(fā)作用產(chǎn)生的振動(dòng)吸收峰。FTIR圖譜證明了GO被有效還原,TiO2粒子和Ni鏈被成功引入,且隨著TiO2和Ni含量增多,相應(yīng)的吸收峰也隨之增強(qiáng)。圖2(c)中,由于Ti-O-Ti和Ti-O-C的拉伸振動(dòng)更明顯,因而掩蓋了Ni的振動(dòng)吸收峰。圖2(d-f)是TiO2/Ni/rGO氣凝膠的拉曼光譜圖。D峰和G峰的相對(duì)強(qiáng)度(ID/IG)可以有效地反映碳材料的結(jié)構(gòu)和內(nèi)部缺陷程度,熱處理有助于復(fù)合材料的進(jìn)一步結(jié)晶和消除內(nèi)部缺陷,使材料內(nèi)部的紊亂和缺陷有效減少。隨著功能粒子的引入,TiO2/Ni/rGO材料的ID/IG值也隨之提高,表明隨著TiO2和Ni的摻雜,材料內(nèi)缺陷增多。適量的缺陷易成為多種極化的中心,進(jìn)而發(fā)生弛豫等現(xiàn)象,對(duì)材料的吸波性能具有一定的改善,但缺陷過(guò)多同樣會(huì)降低材料的電磁波吸收性能。
圖3(a-c)展示了不同TiO2、Ni含量對(duì)復(fù)合氣凝膠反射損耗(RL)值的影響。TiO2/Ni/rGO氣凝膠同時(shí)兼具磁損耗和電損耗,有效吸波頻帶集中在14~18GHz的高頻區(qū)域。從圖中可以看到,TiO2/Ni/rGO的吸波性能在Ni含量10mg和TBOT溶液2ml時(shí)達(dá)到最高點(diǎn),隨著Ni鏈含量的進(jìn)一步增多,體系導(dǎo)電性過(guò)強(qiáng)致阻抗失配,RL值下降;TiO2/Ni/rGO在TBOT溶液與GO溶液體積比2:10時(shí)吸波性能達(dá)到峰值。其在15.96GHz處匹配厚度為2.4mm時(shí)可以達(dá)到-51.9dB,單一匹配厚度下的最大有效吸波帶寬為5.44GHz,表明適量的Ni鏈和TiO2粒子的協(xié)同作用促進(jìn)復(fù)合氣凝膠的電磁波吸收的顯著提高。圖3(d-f)分別給出了rGO、Ni(10)/rGO和TiO2(2)/rGO氣凝膠在不同匹配厚度下RL值相對(duì)好的數(shù)值,可以看到,它們的最低RL值分別為-26.9dB、-42.6dB、-38.6dB,均小于TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠的最優(yōu)RL值。這一結(jié)果表明在摻雜了介電介質(zhì)和磁介質(zhì)的三相復(fù)合材料中,介電損耗、磁損耗和電阻損耗等多種損耗機(jī)制協(xié)同作用促使TiO2/Ni/rGO氣凝膠的吸波性能得到了進(jìn)一步提高。因此,TiO2和Ni的含量、比例和吸波體厚度都會(huì)對(duì)復(fù)合材料的反射損耗和有效頻帶造成影響,因此,通過(guò)探索吸波機(jī)理、調(diào)控功能粒子含量及改變吸波體厚度能夠幫助我們有效調(diào)控吸波頻帶和反射損耗。圖3(g)模擬了TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠在不同厚度下的RL值、二維RL等高線圖和三維圖。從圖中可以看到,隨著匹配厚度的增加,RL峰值會(huì)逐漸向低頻移動(dòng),這一變化趨勢(shì)符合1/4波長(zhǎng)匹配原理[12]。
為了更好地評(píng)價(jià)材料的吸波性能,我們對(duì)其電磁參數(shù)進(jìn)行了詳細(xì)的分析。圖4(a)和(b)分別表示TiO2(2)/Ni(10)/rGO、Ni(10)/rGO和TiO2(2)/rGO氣凝膠在1~18GHz頻率區(qū)間內(nèi)的復(fù)介電常數(shù)實(shí)部ε′和虛部ε″??梢钥吹剑琓iO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠的ε′最高,Ni(10)/rGO的次之,TiO2(2)/rGO的最小,表明三相復(fù)合材料帶來(lái)的缺陷和極化基團(tuán)使樣品儲(chǔ)存電能的能力更強(qiáng)。此外,它們的復(fù)介電常數(shù)ε′和ε″隨著頻率的變化趨勢(shì)基本一致,隨頻率升高,復(fù)介電常數(shù)下降,在低頻區(qū)下降速度快,在高頻區(qū)相對(duì)平緩,下降速度慢,這種變化可能來(lái)自于偶極極化和界面極化。此外,樣品在大部分測(cè)試范圍內(nèi)ε′>ε″,說(shuō)明整體而言,復(fù)合材料的介電存儲(chǔ)能力高過(guò)耗散能力。特別是TiO2(2)/rGO氣凝膠在14~18GHz范圍內(nèi),ε′小于ε″,說(shuō)明此時(shí)樣品具有較高的介電損耗能力。而TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠的變化趨勢(shì)與Ni(10)/rGO氣凝膠一致,可能是由于復(fù)合體系中磁損耗介質(zhì)對(duì)復(fù)合氣凝膠吸波性能的影響占主要部分。圖4(c)和(d)分別給出了TiO2(2)/Ni(10)/rGO和Ni(10)/rGO氣凝膠在1~18GHz頻率區(qū)間內(nèi)的復(fù)磁導(dǎo)率實(shí)部μ′和虛部μ″。由于石墨烯材料與TiO2均沒(méi)有磁性,屬于純介電損耗的吸波材料,復(fù)磁導(dǎo)率實(shí)部μ′=1,μ″=0,因此不再討論其復(fù)磁導(dǎo)率對(duì)電磁損耗的貢獻(xiàn)??梢钥吹剑琓iO2(2)/Ni(10)/rGO和Ni(10)/rGO的μ′和μ″整體差距不大,表明TiO2粒子的引入對(duì)體系的復(fù)磁導(dǎo)率影響不大。整體而言,復(fù)磁導(dǎo)率實(shí)部μ′隨頻率升高整體呈下降趨勢(shì),在高頻區(qū)略微回升;虛部μ″在1~4GHz范圍內(nèi)迅速下降,在4~14GHz范圍相對(duì)保持穩(wěn)定,在14~18GHz范圍回升,這種波動(dòng)表明此時(shí)材料本身的自然共振和交換共振較為強(qiáng)勢(shì)。
TiO2(2)/Ni(10)/rGO、Ni(10)/rGO和TiO2(2)/rGO氣凝膠的介電損耗因子(tanδε=ε″/ε′)和磁損耗因(tanδμ=μ″/μ′)隨頻率的變化曲線圖如圖4(e)和(f)所示。圖4(e)表明,在1~18GHz范圍內(nèi)TiO2(2)/Ni(10)/rGO和Ni(10)/rGO的介電損耗因子隨頻率升高而下降,而TiO2(2)/rGO氣凝膠在12~18GHz范圍內(nèi)上升,與前面復(fù)介電常數(shù)虛部變化基本一致。圖4(e)表明,磁損耗因子在1~5GHz范圍內(nèi)下降,在14~18GHz范圍內(nèi)回升,與圖4(d)中磁導(dǎo)率虛部變化趨勢(shì)一致,說(shuō)明在低頻區(qū),是自然共振在起主要作用,在高頻區(qū)則是交換共振占據(jù)磁損耗的主導(dǎo)地位[13]。TiO2(2)/Ni(10)/rGO和Ni(10)/rGO在17~18GHz頻率范圍內(nèi)tanδε<tanδμ,說(shuō)明此時(shí)磁損耗是主要損耗機(jī)理。對(duì)于TiO2(2)/Ni(10)/rGO,可能是因?yàn)門iO2含量較少,rGO和Ni含量相對(duì)較高,使得高頻區(qū)介電損耗較低,磁損耗較高;其它樣品在1~18GHz整個(gè)測(cè)試范圍內(nèi)tanδε>tanδμ,證明在全檢測(cè)范圍,介電損耗都占主導(dǎo)地位。從圖4(g)可以看出,渦流損耗因子C0曲線在1~4GHz的低頻區(qū)間迅速下降,這一段波動(dòng)代表此時(shí)是自然共振占據(jù)磁損耗的主導(dǎo)地位,高頻區(qū)間的回升波動(dòng)則主要是交換共振在起作用,恒值段則說(shuō)明此時(shí)僅存在渦流損耗,這與前文中對(duì)磁導(dǎo)率虛部的分析一致。
衰減特性和阻抗匹配是影響吸波性能的兩個(gè)基本條件,前者代表電磁波進(jìn)入材料內(nèi)部的能力,后者代表材料將電磁能轉(zhuǎn)換為其他能量的能力[14]。圖4(h)為TiO2(2)/Ni(10)/rGO、Ni(10)/rGO和TiO2(2)/rGO氣凝膠的和衰減系數(shù)。可以看到TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠的變化趨勢(shì)與Ni(10)/rGO氣凝膠一致,TiO2(2)/Ni(10)/rGO的略高,這與前面提到的復(fù)合體系中磁損耗介質(zhì)對(duì)復(fù)合氣凝膠吸波性能的影響占主導(dǎo)的結(jié)果一致。而TiO2(2)/rGO氣凝膠在低中頻區(qū)的值較TiO2(2)/Ni(10)/rGO和Ni(10)/rGO的值高,這可能是由于TiO2的添加有效改善了rGO因?yàn)閷?dǎo)電性太強(qiáng)所導(dǎo)致的阻抗失配現(xiàn)象。而Ni鏈的引入會(huì)使得體系戰(zhàn)勝渦流效應(yīng),一定程度上抑制了體系的吸波性能,從而降低了材料對(duì)電磁波的衰減能力。圖4(i)為TiO2(2)/Ni(10)/rGO、Ni(10)/rGO和TiO2(2)/rGO氣凝膠的匹配系數(shù)Z。可以看到,相較于Ni(10)/rGO和TiO2(2)/rGO氣凝膠,TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠匹配系數(shù)Z最接近1,此時(shí)最多的電磁波入射材料內(nèi)部[15]。因此調(diào)節(jié)阻抗匹配在吸波材料的設(shè)計(jì)中至關(guān)重要,通過(guò)調(diào)節(jié)復(fù)合材料的電磁參數(shù)使阻抗匹配系數(shù)接近1能夠有效提高材料的吸波能力。找到最佳的TiO2和Ni配比,是平衡阻抗匹配系數(shù)與衰減系數(shù)的關(guān)系且獲得最佳吸波能力的關(guān)鍵。
綜合電磁參數(shù)、損耗因子、渦流損耗、衰減系數(shù)與阻抗匹配系數(shù)進(jìn)行分析,結(jié)果表明,TiO2(2)/Ni(10)/rGO綜合平衡了rGO、Ni和TiO2三相的電磁參數(shù)與衰減特性,具有最合適的阻抗匹配性,進(jìn)而表現(xiàn)出最優(yōu)異的電磁吸收性能。在TiO2(2)/Ni(10)/rGO氣凝膠中,介電損耗、電阻損耗和磁損耗都發(fā)揮了相應(yīng)的作用。①rGO氣凝膠的三維多孔結(jié)構(gòu)有效延長(zhǎng)了電磁波在材料內(nèi)部的傳播路徑,促使電磁波發(fā)生多次反射和散射,有效調(diào)節(jié)了電磁波的阻抗匹配系數(shù);②TiO2/Ni/rGO氣凝膠內(nèi)存在大量Ni-TiO2-碳-空氣界面,大大增強(qiáng)了界面附近的電子極化和界面極化,材料內(nèi)部的缺陷也在外界電磁波的誘導(dǎo)下產(chǎn)生偶極子弛豫極化,這些極化大大增強(qiáng)了復(fù)合材料的介電損耗能力;③水熱反應(yīng)和退火熱處理以及金屬Ni的引入都有效改善了復(fù)合材料的電導(dǎo)率,從而提高了電阻損耗;④磁性金屬Ni的引入為材料帶來(lái)了磁損耗,主要包括低頻區(qū)域的自然共振及中高頻區(qū)域的渦流損耗和交換共振。綜上,介電損耗、電阻損耗和磁損耗共同作用改善了材料的阻抗匹配特性,提高了體系的衰減能力,促使電磁波吸收能力得到顯著提高。
本工作以GO為基體,TBOT為鈦源,NiCl2為鎳源,通過(guò)水熱還原自組裝和退火熱處理還原的方式獲得TiO2/Ni/rGO氣凝膠。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明不同的TiO2和Ni負(fù)載量對(duì)吸波性能有顯著影響,通過(guò)正交試驗(yàn)可找到最佳負(fù)載量。通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),TiO2和Ni的引入共同影響了復(fù)介電常數(shù)和復(fù)磁導(dǎo)率,在其協(xié)同效應(yīng)的作用下,當(dāng)TBOT溶液添加量為2mL、Ni鏈添加量為10mg時(shí),樣品TiO2(2)/Ni(10)/rGO在匹配厚度2.4mm、頻率15.96GHz處時(shí)RLmin可達(dá)-51.9dB。因此,可以通過(guò)合理調(diào)控TiO2和Ni鏈的負(fù)載量來(lái)調(diào)整石墨烯基復(fù)合材料的電磁波吸收性能和有效吸波帶寬。