王芳，張金池，吳祖璇，張邦勝，劉貴清，曲志平

（江蘇北礦金屬循環(huán)利用科技有限公司，江蘇 徐州 221121）

鉑具有熔點(diǎn)高、延展性好、抗氧化性強(qiáng)和催化活性卓越等優(yōu)點(diǎn)，廣泛應(yīng)用于汽車、石油化工、國(guó)防、玻璃、電氣和電子工業(yè)等領(lǐng)域[1-3]。但是，全球鉑礦產(chǎn)資源分布極為不均，主要分布在南非、俄羅斯和美國(guó)，我國(guó)鉑的對(duì)外依存度大于90%，供需矛盾尖銳[4]。因此，從含鉑二次資源中高效回收鉑成為冶金行業(yè)的重要課題。

目前，工業(yè)上主要采用王水溶解-蒸發(fā)趕硝-氯化銨沉淀-煅燒制備海綿鉑，該工藝存在生產(chǎn)周期長(zhǎng)、流程煩瑣、氮氧化物外溢污染等問(wèn)題[5]。同時(shí)，中間產(chǎn)物氯鉑酸銨在高溫煅燒時(shí)一般需要8～10 h，時(shí)間長(zhǎng)、能耗高，并產(chǎn)生鹽酸、氯化銨氣體，對(duì)環(huán)境和設(shè)備造成嚴(yán)重腐蝕，廢氣治理成本較高[6]。如何突破上述制約該行業(yè)發(fā)展的瓶頸問(wèn)題，實(shí)現(xiàn)鉑的精準(zhǔn)分離和綠色高效回收具有重要意義。因此，本文針對(duì)鉑二次資源回收加工過(guò)程中含鉑富集物的精制提純，開(kāi)發(fā)一種氯鹽沉淀劑選擇性沉鉑的綠色高效提純新工藝。該工藝摒棄傳統(tǒng)氯化銨沉鉑方法，無(wú)須濃縮趕硝，縮短了工藝流程，實(shí)現(xiàn)鉑與其他雜質(zhì)元素的精準(zhǔn)分離，規(guī)避了氮氧化物污染外溢隱患，工藝綠色環(huán)保，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

1 試驗(yàn)方法

試驗(yàn)所用含鉑溶液為鉑富集物的王水浸出液，呈橙紅色。試驗(yàn)時(shí)，首先準(zhǔn)確量取一定量含鉑溶液置于燒杯中，在水浴攪拌條件下加入一定量氯鹽沉淀劑，保溫反應(yīng)至預(yù)定時(shí)間后，進(jìn)行固液分離。沉淀多次洗滌后，在電熱恒溫真空干燥箱內(nèi)（溫度105 ℃）烘烤5 h，濾液和洗水合并送檢，以沉鉑前后溶液中的鉑差量計(jì)算鉑的沉淀率。本研究系統(tǒng)考察了原料鉑濃度、反應(yīng)時(shí)間、反應(yīng)溫度和氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)等因素對(duì)沉鉑效果的影響。

2 結(jié)果與討論

2.1 原料鉑濃度對(duì)沉鉑效果的影響

控制反應(yīng)溫度15 ℃、氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)6.5、反應(yīng)時(shí)間2 h，考察原料鉑濃度對(duì)沉鉑效果的影響，結(jié)果如圖1 所示。

圖1 原料鉑濃度對(duì)沉鉑效果的影響

由圖1 可知，沉鉑率隨原料初始鉑濃度增加而增加。當(dāng)溶液初始鉑濃度由3 g/L 增加至40 g/L時(shí)，沉鉑率由50.93%增加至99.19%，沉鉑尾液含鉑率由0.039 0%降低至0.008 7%。初始鉑濃度繼續(xù)增加至60 g/L時(shí)，沉鉑率變化不大，沉鉑尾液含鉑率為0.006 5%。這說(shuō)明沉鉑尾液中鉑的濃度存在最低限度，溶液初始鉑濃度越高，越有利于鉑的沉淀分離，最終得到高沉鉑率。因此，后續(xù)試驗(yàn)選擇原料初始鉑濃度40 g/L。

2.2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)沉鉑效果的影響

控制反應(yīng)溫度15 ℃、氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)6.5、原料鉑濃度40 g/L，考察反應(yīng)時(shí)間對(duì)沉鉑效果的影響，結(jié)果如圖2 所示。

圖2 反應(yīng)時(shí)間對(duì)沉鉑效果的影響

由圖2 可得，沉鉑率隨沉鉑反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng)而增加。當(dāng)反應(yīng)時(shí)間由0.5 h 延長(zhǎng)至2 h時(shí)，沉鉑率由83.19%增加至99.22%，沉鉑尾液含鉑率由0.181 4%降低至0.008 3%，這是由于氯鹽沉鉑反應(yīng)未達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。繼續(xù)延長(zhǎng)沉鉑反應(yīng)時(shí)間至2.5 h，沉鉑率基本不變，沉鉑尾液含鉑率為0.008 5%，說(shuō)明沉鉑反應(yīng)2 h 已經(jīng)達(dá)到動(dòng)態(tài)平衡。因此，最佳沉鉑反應(yīng)時(shí)間選擇2 h。

2.3 反應(yīng)溫度對(duì)沉鉑效果的影響

控制反應(yīng)時(shí)間2 h、氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)6.5、原料鉑濃度40 g/L，考察反應(yīng)溫度對(duì)沉鉑效果的影響，結(jié)果如圖3 所示。

圖3 反應(yīng)溫度對(duì)沉鉑效果的影響

由圖3 可知，沉鉑率隨反應(yīng)溫度的升高先增加后降低。當(dāng)沉鉑反應(yīng)溫度由0 ℃增加至15 ℃時(shí)，沉鉑率由98.64%增加至99.21%，沉鉑尾液含鉑率由0.016 3%降低至0.008 5%，這是由于反應(yīng)溫度過(guò)低，不利于分子運(yùn)動(dòng)，活化分子占比降低，從而減小活化分子的有效碰撞率，不利于沉淀反應(yīng)的進(jìn)行。繼續(xù)升高沉鉑反應(yīng)溫度至65 ℃的過(guò)程中，沉鉑率由99.21%降低至97.56%，沉鉑尾液含鉑率由0.008 5%增加至0.027 3%，這是由于氯鹽沉淀劑在水中的溶解度隨溫度升高而增加。因此，最佳沉鉑溫度選擇15 ℃。

2.4 氯鹽沉淀劑用量對(duì)沉鉑效果的影響

控制反應(yīng)溫度15 ℃、反應(yīng)時(shí)間2 h、原料鉑濃度40 g/L，考察氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)對(duì)沉鉑效果的影響，結(jié)果如圖4 所示。

圖4 氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)對(duì)沉鉑效果的影響

由圖4 可得，沉鉑率隨氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)的增大而增加。當(dāng)沉淀劑加入倍數(shù)由1 增大至6時(shí)，沉鉑率由39.79%增加至99.01%，沉鉑尾液含鉑率由2.391 9%降低至0.011 2%，這是由于氯鹽沉淀劑加入量的增大促進(jìn)了沉鉑反應(yīng)，有利于相應(yīng)鉑化合物的生成。沉淀劑加入倍數(shù)增至6.5時(shí)，鉑的沉淀效果變化不大，沉鉑尾液含鉑率為0.010 8%，說(shuō)明氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)為6時(shí)，沉鉑反應(yīng)已較為充分。因此，適宜的氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)為6。

綜上，采用新型氯鹽作為鉑沉淀劑，可實(shí)現(xiàn)鉑富集物王水浸出液中鉑的選擇性高效沉淀分離。氯鹽沉鉑的最佳工藝參數(shù)為：溶液初始鉑濃度40 g/L、沉鉑溫度15 ℃、反應(yīng)時(shí)間2 h、氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)6。最佳條件下，沉鉑率達(dá)到99.01%，尾液含鉑量?jī)H為43.6mg/L。

3 結(jié)論

本文針對(duì)鉑二次資源回收加工過(guò)程中含鉑富集物的精制提純，開(kāi)發(fā)一種選擇性沉鉑的綠色高效提純新工藝，摒棄傳統(tǒng)氯化銨沉鉑方法，縮短了工藝流程，實(shí)現(xiàn)鉑與其他雜質(zhì)元素的精準(zhǔn)分離，規(guī)避了傳統(tǒng)工藝氮氧化物污染氣體的排放。新型氯鹽沉鉑的最佳工藝參數(shù)為：溶液初始鉑濃度40 g/L、沉鉑溫度15 ℃、反應(yīng)時(shí)間2 h、氯鹽沉淀劑加入倍數(shù)6。在最佳條件下，沉鉑率為99.01%，尾液含鉑量?jī)H為43.6 mg/L，實(shí)現(xiàn)富鉑液中鉑的選擇性高效沉淀分離。