李 欣
(吉林工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院制藥與環(huán)境技術(shù)學(xué)院,吉林 吉林 132013)
活性炭又稱(chēng)活性炭黑,根據(jù)生產(chǎn)工藝與原材料的不同,其顏色也有所不同,但一般呈黑褐色?;钚蕴繛槎嗫捉Y(jié)構(gòu),并且材料比表面積較大、吸附性能極強(qiáng)、疏水性較強(qiáng)?;钚蕴堪凑招螒B(tài)分為粒狀活性炭、粉末狀活性炭和木質(zhì)活性炭?;钚蕴坎粌H可以去除水體異味、有機(jī)物質(zhì)和無(wú)機(jī)物質(zhì),還可以吸附酚類(lèi)物質(zhì),甚至對(duì)重金屬污染水質(zhì)也有一定的吸附作用,因此在城市生活污水處理、工業(yè)廢水處理、凈化水資源等水處理領(lǐng)域中得以廣泛應(yīng)用。
活性炭作為一種具有發(fā)達(dá)微孔構(gòu)造、較大比表面積的暗黑色含炭物質(zhì),不僅化學(xué)性質(zhì)較為穩(wěn)定、耐酸堿性較強(qiáng),還具有良好的吸附性能,因此最初被應(yīng)用于制糖業(yè),而后被廣泛應(yīng)用于水處理領(lǐng)域。
活性炭對(duì)制造原料的要求并不高,幾乎可以用含碳的任何物質(zhì)作為原材料,具體制造過(guò)程主要分為炭化和活化兩個(gè)階段:炭化也叫做熱解,是在隔絕空氣情況下加熱原材料,溫度一般控制在600℃以下;活化是在氧化劑的作用下加熱炭化后材料,進(jìn)而形成活性炭產(chǎn)品[1]。
(1)物理吸附
活性炭產(chǎn)生物理吸附的主要原因是當(dāng)活性炭固體表面原子力場(chǎng)不飽和時(shí),所產(chǎn)生表面能將通過(guò)吸附分子的方式而被降低,大量孔隙增加了活性炭的吸附面積,使其具有很強(qiáng)的吸附能力。
(2)化學(xué)吸附
活性炭產(chǎn)生化學(xué)吸附的主要原因是活性炭吸附劑和吸附質(zhì)表面會(huì)進(jìn)行電子交換或共用,因此一旦發(fā)生化學(xué)反應(yīng),兩者之間就會(huì)有化學(xué)鍵形成,進(jìn)而產(chǎn)生化學(xué)吸附。
活性炭吸附似簡(jiǎn)單,但具體吸附原理與過(guò)程較為復(fù)雜并受諸多因素影響。具體如下:
(1)活性炭性質(zhì)
活性炭表面具有吸附質(zhì)的附著點(diǎn),而吸附劑比表面積將影響其吸附功能。一般活性炭比表面積越大,所具有的吸附性能越強(qiáng)。當(dāng)然,比表面積大并不意味著吸附效果好,如空隙分布情況、表面性質(zhì)等都會(huì)對(duì)活性炭吸附產(chǎn)生影響。
(2)吸附質(zhì)性質(zhì)
活性炭吸附會(huì)受到吸附質(zhì)性質(zhì)的影響。當(dāng)應(yīng)用同一種活性炭時(shí),污染物不同則吸附量不同。例如:帶有表面負(fù)電的活性炭,會(huì)對(duì)正價(jià)離子具有很好的吸附效果,而對(duì)部分像砷酸根、鉻酸根等負(fù)離子基本沒(méi)有吸附效果。吸附質(zhì)的溶解度、分子構(gòu)造、分子大小以及化學(xué)結(jié)構(gòu)等均能影響其吸附效果。當(dāng)吸附質(zhì)的濃度處于一定的范圍內(nèi),其吸附容量會(huì)隨著濃度的增高而逐漸增大,且在達(dá)到一定程度后,逐漸趨于穩(wěn)定。
(3)溶液pH 值
表面活性炭吸附與溶液pH 值之間關(guān)系密切。當(dāng)活性炭與吸附質(zhì)處于不同pH 值時(shí),所具有的性質(zhì)不同,溶液pH 值會(huì)控制酸性或堿性化合物解離度,使pH 值處于一定范圍,部分化合物離解則會(huì)影響這些化合物的荷電情況,從而影響其吸附效果。除此之外,溶的pH 值也會(huì)影響吸附劑表面性質(zhì),如可能會(huì)造成活性炭表面質(zhì)子化,從而對(duì)影響其吸附效果。
(4)溫度
溫度對(duì)活性炭吸附效果的影響沒(méi)有pH 值的影響大,溫度較低會(huì)有利于物理吸附,高溫則有利于化學(xué)吸附[2]。
水處理領(lǐng)域較常用的活性炭分為粉末狀和顆粒狀兩種。粉末狀活性炭由于比表面積更大,其吸附效果更好。在實(shí)際應(yīng)用過(guò)程中,將粉末狀活性炭與水溶液混合,攪拌至懸浮狀態(tài),可以使其發(fā)揮更好的吸附作用,但這樣的吸附方式較難回收,容易二次污染水體。顆粒狀活性炭主要是指吸附柱、固定床等填料,不僅回收再生容易,還具有較強(qiáng)的可操作性,但其吸附能力有限,吸附效率也較低。近幾年,逐漸出現(xiàn)了其他特殊形態(tài)的活性炭產(chǎn)品,如炭纖維布、炭氈等,這些產(chǎn)品因成本較高而在水處理中的應(yīng)用并不多。
水處理中活性炭吸附技術(shù)應(yīng)用具體表現(xiàn)為以下幾方面。
在重金屬離子吸附過(guò)程中,不僅是活性炭的孔道、比表面積和空腔容量大小等因素會(huì)影響吸附效果,活性炭表面穩(wěn)定性與可調(diào)節(jié)性也會(huì)產(chǎn)生影響,如活性炭表面的氧、氮可以與重金屬發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
由于工業(yè)廢水中往往含有大量重金屬離子,給人們的生產(chǎn)生活帶來(lái)重大安全隱患,因此人們充分利用了活性炭結(jié)構(gòu)密度的特點(diǎn),對(duì)活性炭鏈接式的密度結(jié)構(gòu)進(jìn)行了優(yōu)化,使其對(duì)重金屬離子的吸附與分解更加迅速。活性炭的微孔結(jié)構(gòu)有助于吸附重金屬中陰離子,從而對(duì)使重金屬中含有的元素進(jìn)行改性,使其表面吸附的陰離子與金屬離子相互作用。特別是六價(jià)鉻離子,通過(guò)在電鍍廢水中進(jìn)行化學(xué)吸附,可以去除水中微量鉻,使其符合相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)。
處理水中有機(jī)污染物時(shí),活性炭的吸附效果較好。例如:對(duì)酚類(lèi)化合物、石油與石油產(chǎn)品、除草劑、農(nóng)藥、合成洗滌劑以及人工合成有機(jī)化合物等有機(jī)污染物產(chǎn)生很強(qiáng)的去除功效,而這些有機(jī)污染物往往使用生物法和化學(xué)法都難以處理。不僅吸附效果好,還不會(huì)產(chǎn)生副產(chǎn)物,這些優(yōu)勢(shì)都是活性炭得以廣泛應(yīng)用的原因之一。此外,活性炭吸附技術(shù)還可以去除微污染有機(jī)物,這更是其他方法不可比擬的優(yōu)勢(shì)。因此,活性炭一般將過(guò)濾作為最后處理步驟。
大量實(shí)踐研究表明,盡管飲用水中含有較少鹵乙酸(HAAs),但致癌風(fēng)險(xiǎn)卻比三鹵甲烷(THMs)更高。因此在去除水中消毒副產(chǎn)物前質(zhì)時(shí),一般會(huì)采用臭氧化生物活性炭進(jìn)行深度處理工藝,通過(guò)控制消毒副產(chǎn)物的生成來(lái)確保飲用水的安全性[3]。
普通的凈水工藝很難將水中雜質(zhì)、污染元素以及有機(jī)物清除干凈,而活性炭分子對(duì)于水中多元化元素有著很強(qiáng)的吸附效果,因此利用粉末狀活性炭可以吸附清潔水中雜質(zhì)與異味。這種方法最早出現(xiàn)在西方國(guó)家,并且粉末狀活性炭只適用于去除氨水的異味,而對(duì)于季節(jié)性、高壓污染的水源凈化卻并不適用。另外,在利用粉末狀活性炭處理污染水源過(guò)程中,要適當(dāng)加入懸浮液,并根據(jù)水質(zhì)嚴(yán)格把控懸浮液用量,因此要在靠近原水泵或澄清池前加藥。然而,這樣的方式重復(fù)性不高且抗干擾能力不強(qiáng),已經(jīng)逐漸被顆粒炭所取代。
在水處理中,顆粒狀活性炭主要通過(guò)吸附柱或吸附塔的方式進(jìn)行。即使吸附飽和,也可以再生,即恢復(fù)其吸附能力。
采用二級(jí)污水處理技術(shù)很難清除干凈水中的微生物雜質(zhì),因而導(dǎo)致出水質(zhì)量難以符合相關(guān)要求。我國(guó)部分地區(qū)水資源匱乏,污水回用就變得非常重要,因此對(duì)排放水質(zhì)提出了更高標(biāo)準(zhǔn)的要求,這就使得充分利用活性炭吸附技術(shù)去除污水中殘留的溶解性有機(jī)物等雜質(zhì)變得非常關(guān)鍵,這也是城市污水與工業(yè)廢水深度處理的重要方式之一。
二沉池二級(jí)處理水一般需要經(jīng)過(guò)砂濾、活性炭吸附以及消毒等工藝,而活性炭吸附二級(jí)處理水則通過(guò)單塔靜態(tài)運(yùn)行、多塔串聯(lián)運(yùn)行,使水的質(zhì)量符合回用要求[4]。
隨著現(xiàn)代化工業(yè)的不斷發(fā)展,石油已成為了較為常見(jiàn)的污染源,對(duì)生態(tài)環(huán)境的破壞也越來(lái)越嚴(yán)重。市場(chǎng)上很多物品的含油量越來(lái)越高,并且廣泛分布在各行業(yè)領(lǐng)域。近些年,含油污水的處理方式層出不窮。在諸多處理方式中,活性炭吸附技術(shù)具有較好的吸油、溶解作用,但由于其處理成本較高,并且吸附油量有限,因此只能作為含油污水處理的最后一級(jí)凈水工藝,用于深層吸附、凈化污水中殘留有機(jī)物,使讓水中含油量得到有效溶解。
活性炭吸附技術(shù)因其價(jià)格便宜、不需投入太多設(shè)備成本、處理速度十分快速,而在水處理中的應(yīng)用由來(lái)已久,尤其適用于工業(yè)廢水與城市污水的深度處理,在煉油等行業(yè)的廢水回收處理中也十分常見(jiàn)[5]。目前,我國(guó)活性炭吸附技術(shù)在水處理中的應(yīng)用尚處于發(fā)展階段,活性炭吸附技術(shù)的價(jià)值仍未充分發(fā)揮出來(lái),因此為了保護(hù)我國(guó)生態(tài)環(huán)境,需要相關(guān)工作人員持續(xù)探索活性炭吸附技術(shù)的應(yīng)用方式與適用范圍。