徐 馳

油田采油廢水處理方法研究

徐 馳

（沈陽建筑大學(xué)，遼寧 沈陽 110168）

采油廢水成分復(fù)雜，極難處理。采油廢水按處理方法原理的不同主要歸納為物理法、化學(xué)法、物理化學(xué)法和生物法。介紹了采油廢水及其外排和回注標(biāo)準(zhǔn)，并論述了四種方法處理油田采出水的優(yōu)缺點及適用條件。

采油廢水；物理法；化學(xué)法；生物法

含油污水是指在石油和天然氣分離、脫水后，隨著原油流入地層而形成的污水。在生產(chǎn)過程中，除含原油外，還存在各種鹽類、有機物、有害氣體及大量的懸浮物，并在石油、天然氣開采、運輸過程中加入多種化學(xué)藥劑。由于其鹽度高，微生物數(shù)量多等特性，是一種獨特的極其難降解的有機廢水。

原油是以油滴形式存在于油田采出水中，按其粒度可劃分為4種：

①浮油：顆粒直徑超過100 μm。

②分散油：顆粒直徑10～100 μm。

③乳化油：顆粒直徑0.1～10 μm。

④溶解油：顆粒直徑小于0.1 μm。

油田采出水中，存在著上述四種分散性的油珠，各自所占比例不同。

1 油田采油廢水的危害

1.1 油田回注水存在的隱患

油田回注水是通過注水井對儲層進(jìn)行注水，以補償因開采而產(chǎn)生的地下虧空，維持地層壓力，提高采收率。但是，污水中含有的大量石油和懸浮物質(zhì)會堵塞地層，同時，水中的各種有害微生物也會侵蝕管線，影響油田的開發(fā)。

1.1.1 對洗井次數(shù)的影響

含油污水中的機械雜質(zhì)、油、垢離子等雜質(zhì)會在井口附近堆積，從而形成濾渣，導(dǎo)致孔眼狹窄、堵塞，阻礙微粒深入。濾餅積聚過多會降低吸水率，提高注水壓力，進(jìn)而降低采收率。

1.1.2 對地質(zhì)結(jié)構(gòu)的影響

回注水對地質(zhì)結(jié)構(gòu)的破化主要體現(xiàn)在兩方面，一是由于滲透性的作用回注水向周邊土壤滲透，引起土壤pH值的突然變化，造成土壤的酸堿化。另一方面，回注水和地層水的互不兼容，會造成地層巖石堵塞、腐蝕、結(jié)垢，從而影響油田的滲透率和采收率。

1.1.3 對回注設(shè)施的影響

高離子和高礦化度的回注水都能提高水的導(dǎo)電性能。與金屬接觸的時間越長，就會產(chǎn)生原電池腐蝕、二氧化碳腐蝕、硫化物腐蝕和氯離子腐蝕等；腐蝕產(chǎn)物會導(dǎo)致套管的堵塞，從而降低吸水性。

1.2 外排的危害

油田采油廢水不經(jīng)處理直接外排，污水中所含的各種難降解的有機物質(zhì)和無機物質(zhì)將對周圍土壤、水體、大氣產(chǎn)生難以恢復(fù)的影響。

1.2.1 土壤污染

污水滲入土壤后，會在土壤表層及孔隙中產(chǎn)生一層油膜，從而破壞土壤的團(tuán)粒結(jié)構(gòu)；滲透率下降，對微生物生長繁殖有一定的影響。此外，由于污水中的油脂附著在農(nóng)作物的根上，也會對農(nóng)作物的生長產(chǎn)生不利影響。

1.2.2 水體污染

油田采油污水中含有大量石油類污染物，排入水體后，會形成一層油膜，并在水中擴散。由于油膜的阻隔，水中的DO得不到及時補充，從而造成大量的生物窒息死亡。原油中的多環(huán)芳烴、石油類、苯和酶等有機污染物進(jìn)入水中，被水中生物吸附富集后導(dǎo)致生物產(chǎn)生變異，最終通過食物鏈危害人體健康。

1.2.3 空氣污染

油田采油污水在擴散形成油膜后，會揮發(fā)產(chǎn)生大量的有毒、有害物質(zhì)，從而對環(huán)境和大氣產(chǎn)生不利影響。

2 采油廢水處理方法

油田采油廢水根據(jù)原油生產(chǎn)過程中的特征，從油、懸浮固體、大分子有機物等方面進(jìn)行處理；對其進(jìn)行脫鹽、硬度降低等處理。含油量和懸浮物是影響采油廢水化學(xué)特性的重要因素。當(dāng)前，采油廢水的回收利用方式有以下幾種：

1）外排：污水經(jīng)處理后，各項指標(biāo)符合國家標(biāo)準(zhǔn)后，可直接排放。

2）回注：油田采油廢水經(jīng)高效工藝處理后，可滿足回注要求，并可回注至原有地層或其它油田。國內(nèi)油田采油污水經(jīng)處理后，90%以上的污水都被用來進(jìn)行回注。

3）油田作業(yè)：在油田開采過程中，可以采用處理后的采油廢水進(jìn)行清潔和維護(hù)。

4）其他：經(jīng)過深度處理的油田采油污水可以被用來灌溉農(nóng)田，畜牧養(yǎng)殖，甚至可以用作飲用水。

通過對國內(nèi)外有關(guān)含油污水處理的研究，本文將其歸結(jié)為四大類：

2.1 物理法

物理法主要有重力分離法、物理吸附法、蒸餾法、膜法等。物理處理技術(shù)是以機械或液體的剪切作用為基礎(chǔ)，對污水中的油類、懸浮物進(jìn)行脫除。

2.1.1 重力分離法

重力分離法中的自然沉降法、解吸法、水力旋流法、氣浮法等是目前國內(nèi)外研究熱點。重力分離技術(shù)運行穩(wěn)定，維護(hù)管理方便，成本低，適應(yīng)性好。但其不足之處在于難以實現(xiàn)自動化，且不適于大規(guī)模油田污水處理。

2.1.2 物理吸附法

活性炭，高分子材料，有機粘粒，樹脂，分子篩等多孔介質(zhì)對含油污水中的有機物具有良好的吸附性能。物理吸附法對油田采油廢水中的石油烴具有良好的去除效果。

2.1.3 膜處理法

膜工藝是一種新型工藝。它的分離效率高，出水穩(wěn)定，水質(zhì)優(yōu)良，具有操作簡單、自動化程度高等特點。Motta[1]提出了一種聚結(jié)微濾技術(shù)，用于降低采出水含油率，使處理后的水滿足回注或排放要求，或?qū)⑵浠厥绽?。該聚結(jié)器是一種具有0.43～1.28 mm的空心纖維膜的陽離子交換樹脂。試驗結(jié)果顯示，在穩(wěn)定情況下，聚結(jié)器除油率為36%～48%，聯(lián)合工藝除油率可達(dá)到96%。出水含油量不超8 mg·L-1，不僅能滿足回注水的要求，也可以回收利用。

2.2 化學(xué)處理法

化學(xué)法可以將含油廢水中的乳化油進(jìn)行有效去除，經(jīng)過化學(xué)處理，可以將廢水中的污染物變成無害物質(zhì)，保證水質(zhì)達(dá)到一定的標(biāo)準(zhǔn)。

采用化學(xué)法進(jìn)行采出水處理，出水基本滿足排放要求，或達(dá)到油田回注要求。但是，該工藝一般成本較高，且能量消耗大。

目前比較常見的化學(xué)法主要有電化學(xué)處理法、鹽析法和化學(xué)破乳法。

2.2.1 電化學(xué)處理法

王兵[2]等利用電化學(xué)技術(shù)對油田三次采油中的聚驅(qū)采油廢水進(jìn)行處理，并對酸堿值、反應(yīng)時間、電流強度等因素進(jìn)行分析。結(jié)果顯示：pH值為3.25, COD去除率達(dá)85.03%，HPAM去除率達(dá)98.66%；在0.8 A電流強度下，COD和 HPAM的去除率分別可達(dá)85.24%和99.63%；當(dāng)pH值為3.25，電流強度為0.8 A時，COD、HPAM的去除率隨著時間的推移而增大，并在30 min后保持穩(wěn)定。

2.2.2 鹽析法

其工作原理是向廢水中注入一定量的鹽，從而使油與水之間的雙電層間的厚度減小，使油在不穩(wěn)定狀態(tài)下相互聚集。該方法具有操作簡便、費用低廉等優(yōu)點。

2.2.3 化學(xué)破乳法

所謂破乳法，就是將化學(xué)藥劑加入到廢水中，經(jīng)過水解，生成帶正電荷的膠體，與乳化油發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)，降低其表面電勢。在經(jīng)過處理后，可以使油顆粒聚集，顆粒直徑增大，同時浮力也隨之增大。這樣，就可以有效實現(xiàn)油水分離。

2.3 物理化學(xué)法

氣浮法、混凝法、吸附法是物化法中最常見的方法。氣體通入廢水后，會形成大量的分散泡沫，與水體中的疏水型固體、液體顆粒形成水-氣-粒子三相混合體系。

物理化學(xué)法可以應(yīng)用于預(yù)處理和深加工。這是目前油田常用的一種處理方法。其處理效果良好，但在長時間的使用中會產(chǎn)生二次污染，產(chǎn)生大量淤泥，給環(huán)境帶來新的問題。強化此工藝，尋求新的環(huán)境治理途徑是當(dāng)務(wù)之急。

2.4 生物法

生物法主要有好氧、厭氧和自然生物法。其主要功能是將污水中的有機物轉(zhuǎn)化為微生物的生命物質(zhì)，從而將廢水中的污染物轉(zhuǎn)移到微生物體內(nèi)，達(dá)到一定的處理效果。

2.4.1 好氧生物處理法

在有氧環(huán)境下，通過好氧微生物（兼性微生物）對有機物進(jìn)行生物代謝，使其穩(wěn)定、無害化。好氧生物工藝有兩大類：一是生物膜法，二是活性污泥法。生化法通常占地空間大，作業(yè)周期長。出水能夠滿足油田排水標(biāo)準(zhǔn)，但難以達(dá)到回注水標(biāo)準(zhǔn)。由于其本身存在的缺陷，以及其生長周期較長等原因，目前還沒有得到普遍應(yīng)用。

李繼紅[3]在聚驅(qū)采油污水處理中采用膜生物反應(yīng)器。以含油量、COD、HPAM為主要污染物，考察了MBR工藝中的水停留時間、溫度、溶解氧等因素對MBR工藝的影響。實驗結(jié)果顯示，在溫度30 ℃，DO 2～4 mg·L-1條件下，對石油、COD、HPAM的去除率分別為96.7%, 78.9%, 75.0%。

2.4.2 厭氧生物處理法

在厭氧狀態(tài)下，污水中的厭氧菌（兼性厭氧菌和專性厭氧菌）可以利用生物降解的方式將污水中的難降解有機物轉(zhuǎn)化成低分子量的有機物質(zhì)或無機物質(zhì)。

厭氧生物處理工藝是一種非常高效的處理方法。厭氧生物處理工藝可以使污水中難以直接降解的多環(huán)芳烴和其他有機物，轉(zhuǎn)化為醇、有機酸，同時還能去除一部分S2-，從而改善采油污水的可生化性。

3 結(jié) 論

通過對四種油田采出水處理方法的研究，得出如下四個結(jié)論：

1）二級處理單元處理過程中一般采用物理法，只能去除部分懸浮物和乳化油，無法滿足采油廢水處理日益復(fù)雜的水質(zhì)要求。

2）化學(xué)處理法處理效率高，污水基本能達(dá)到排放標(biāo)準(zhǔn)，甚至達(dá)到油田注水標(biāo)準(zhǔn)。但該方法成本高、能耗高，且大部分技術(shù)仍處于實驗室或中試階段。

3）前處理工藝和深度處理工藝可采用物化法。這是目前大部分油田普遍采用的處理工藝。

4）生化法一般占地面積大，工作時間長，有二次污染，且耐鹽、耐聚合物微生物難以培養(yǎng)和繁殖，目前在油田采出水處理中沒有得到廣泛使用。

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Study on Treatment Methods of Oil Field Produced Wastewater

（Shenyang Jianzhu University, Shenyang Liaoning 110168, China）

The composition of oil extraction wastewater is complex and extremely difficult to treat. According to the different principles of treatment methods, the wastewater treatment methods can be mainly summarized as physical method, chemical method, physical-chemical method and biological method. In this paper, the standards of oil production wastewater and its effluents and reinjection were introduced, and the advantages, disadvantages and applicable conditions of four methods for treating oil field produced water were discussed.

Oil extraction wastewater; Physical method; Chemical method; Biochemical method

2022-08-09

徐馳（1997-），男，遼寧省錦州市人，碩士在讀，研究方向：污水處理。

X131.2

A

1004-0935（2023）02-0306-04