王全新　王智琴　胡丹　曹金玲　張偉龍　關(guān)越

農(nóng)業(yè)是國(guó)民經(jīng)濟(jì)中最重要的產(chǎn)業(yè)，而糧食又是人類生存的最基本物資，由于我國(guó)人口基數(shù)大，農(nóng)業(yè)用地供應(yīng)緊張，因此保證足夠的農(nóng)作物產(chǎn)量是農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的重要指標(biāo)，使用農(nóng)藥則是防止病蟲草害、避免糧食減產(chǎn)的有力措施。然而，農(nóng)藥在提高糧食作物產(chǎn)量的同時(shí)，難以避免地會(huì)產(chǎn)生農(nóng)藥殘留，因此在農(nóng)產(chǎn)品流入市場(chǎng)前，必須對(duì)農(nóng)藥殘留量進(jìn)行檢測(cè)，保證其含量不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生危害?；诖?，本文概述了農(nóng)殘的危害和農(nóng)殘檢測(cè)的意義，并分析了常見的農(nóng)殘檢測(cè)技術(shù)，以期更好地保障農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全。

一、農(nóng)藥殘留的危害

隨著我國(guó)各行業(yè)的蓬勃發(fā)展，人們對(duì)于生活品質(zhì)提出了更高的要求，對(duì)于食品安全的關(guān)注度日漸提升，而農(nóng)藥殘留的危害也越來越不容忽視。

首先，農(nóng)藥殘留會(huì)威脅國(guó)民身體健康，引起民眾對(duì)食品安全的恐慌。有些農(nóng)作物中殘留的農(nóng)藥含有危害人、畜、環(huán)境健康的含氯化合物，而含氯化合物的攝入與許多慢性疾病存在因果關(guān)系，并且這些化合物長(zhǎng)期在人體組織、器官中積累，難以被正常的新陳代謝分解，久而久之，就會(huì)對(duì)人體健康帶來?yè)p害。另外，由于農(nóng)作物中農(nóng)藥大量殘留，由其加工而成的飼料也會(huì)受到污染，進(jìn)而在動(dòng)物體內(nèi)積累，最后通過食物鏈進(jìn)入人體，影響人體健康。

其次，農(nóng)藥殘留會(huì)嚴(yán)重影響出口貿(mào)易。近年來國(guó)外對(duì)于農(nóng)藥殘留的標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴(yán)格，我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品在出口過程中經(jīng)常會(huì)遇到因?yàn)椴环舷鄳?yīng)進(jìn)口國(guó)的食品安全標(biāo)準(zhǔn)而導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品被拒收、退回、滯留、索賠甚至終止合作，造成了嚴(yán)重的經(jīng)濟(jì)損失?？傊r(nóng)藥殘留問題會(huì)對(duì)國(guó)家信譽(yù)形象和企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益造成雙重?fù)p害，影響我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品出口貿(mào)易，產(chǎn)生極大的貿(mào)易損失。

二、農(nóng)藥殘留檢測(cè)的意義

農(nóng)藥殘留超標(biāo)是導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品不合格的主要原因，為了限制不合格農(nóng)產(chǎn)品在市場(chǎng)流通、保障食品安全，最重要的就是加強(qiáng)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留檢測(cè)，提升檢測(cè)效率。通過農(nóng)藥殘留檢測(cè)可以明確殘留農(nóng)藥的種類、含量，并通過源頭追溯，了解到農(nóng)業(yè)中的農(nóng)藥使用現(xiàn)狀，有利于從源頭上干預(yù)農(nóng)藥的使用，實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥減量增效的目標(biāo)。

進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)還可以在農(nóng)產(chǎn)品上市前對(duì)其質(zhì)量進(jìn)行把關(guān)，對(duì)于沒有達(dá)到安全間隔期的農(nóng)產(chǎn)品，如果已經(jīng)上市立即停止銷售；如果沒有上市則應(yīng)立即停止采收，等到達(dá)間隔期或者檢測(cè)合格后，再恢復(fù)上市和采收。

我國(guó)高度重視對(duì)農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留含量的檢測(cè)，并相繼出臺(tái)了相關(guān)政策和國(guó)標(biāo)。2021年，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部印發(fā)《食品安全國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 食品中農(nóng)藥最大殘留限量》，規(guī)定了564種農(nóng)藥在376種（類）食品中10092項(xiàng)最大殘留限量，全面覆蓋我國(guó)批準(zhǔn)使用的農(nóng)藥品種和主要植物源性農(nóng)產(chǎn)品。2022年，農(nóng)業(yè)農(nóng)村部印發(fā)《到2025年化學(xué)農(nóng)藥減量行動(dòng)方案》，明確提出要減少農(nóng)藥殘留污染，保障農(nóng)產(chǎn)品安全可靠。

三、常見的農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)

1.氣相色譜法。氣相色譜檢測(cè)技術(shù)目前已經(jīng)非常成熟，主要原理是根據(jù)樣品中氣相與液相的分離系數(shù)存在差異，在氣化過程中經(jīng)過色譜柱時(shí)會(huì)互相分離，然后按照一定的順序進(jìn)入監(jiān)測(cè)裝置，通過放大電流信號(hào)，產(chǎn)生不同的色譜峰。在實(shí)際操作過程中需要先利用衍生化法處理殘留物，再利用毛細(xì)管柱對(duì)農(nóng)藥殘留中的氣相或易揮發(fā)物質(zhì)進(jìn)行快速分離。氣相色譜法具有較高的分辨能力，能夠節(jié)省時(shí)間，提升檢測(cè)效率，但對(duì)于一些高沸點(diǎn)或者低穩(wěn)定性的農(nóng)藥，就難以利用這種方法實(shí)現(xiàn)分離的需求。

2.液相色譜法。液相色譜法可以彌補(bǔ)氣相色譜法的不足之處，在對(duì)熱穩(wěn)定性較差的樣品進(jìn)行檢測(cè)時(shí)，具有特別高的精準(zhǔn)度。液相色譜法比較常用的檢測(cè)儀器包括紫外線吸收檢測(cè)裝置和熒光檢測(cè)裝置，具備較高的靈敏度，但對(duì)于部分農(nóng)藥的UV吸收較弱。為此，科研人員開發(fā)了液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，充分利用色譜技術(shù)的分離能力與質(zhì)譜技術(shù)的選擇性，用來應(yīng)對(duì)比較復(fù)雜的檢驗(yàn)檢測(cè)情況。

3.酶抑制檢測(cè)法。酶抑制檢測(cè)法是將試樣添加到生物酶中，通過觀察酶活性的變化，得出試樣中是否含有農(nóng)藥殘留的結(jié)論。該方法利用了有機(jī)磷農(nóng)藥和氨基甲酸酯農(nóng)藥對(duì)酶的抑制作用，具有操作簡(jiǎn)單、檢測(cè)速度快的優(yōu)點(diǎn)，并且由于檢測(cè)方法較為直接，可以避免干擾因素，因此檢測(cè)結(jié)果具有較高的準(zhǔn)確性。不過，該方法只能運(yùn)用于含有特定成分的農(nóng)藥，在檢測(cè)種類上具有較大的局限性。

4.原子吸收光譜法。原子吸收光譜法是基于待測(cè)元素中基態(tài)原子蒸汽對(duì)其特征譜線的吸收，利用特征譜線的特征性和譜線被減弱的程度，對(duì)待測(cè)元素進(jìn)行分析，從而得出元素的種類與含量。利用原子吸收光譜法可以對(duì)重金屬進(jìn)行檢測(cè)，例如對(duì)甜菜中殘留的各種重金屬進(jìn)行有針對(duì)性的檢測(cè)，其中銅元素、鋅元素的最低檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)為0.0056mg/kg、0.0298mg/kg。原子吸收光譜法操作簡(jiǎn)單，并且具有較高的精確度，因此在農(nóng)產(chǎn)品重金屬檢測(cè)領(lǐng)域具有不可替代的作用。

5.極譜法。極譜法屬于電化學(xué)檢測(cè)領(lǐng)域，按照檢測(cè)原理的不同，可以分為控制電位和控制電流法兩種，具體檢測(cè)方法是先將試樣電解，再將得到的極化電極、電流與電位數(shù)據(jù)結(jié)果用曲線的形式表達(dá)。極譜法的優(yōu)點(diǎn)是能夠較為清晰地對(duì)不同的農(nóng)藥殘留濃度進(jìn)行對(duì)比，可以直接檢測(cè)出農(nóng)產(chǎn)品中部分重金屬的殘留情況。該方法通常用于有機(jī)農(nóng)藥的檢測(cè)，能夠較好地檢測(cè)出水果、蔬菜中的有機(jī)磷殘留量。

6.生物傳感器法。將酶、抗原單體、DNA等生物物質(zhì)作為傳感器中的識(shí)別原件，并與化學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)換器結(jié)合使用，可以將生物學(xué)信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)，從而達(dá)到識(shí)別的目的。之所以利用生物物質(zhì)作為傳感器，是因?yàn)槠渚哂蟹答佀俣瓤?、?zhǔn)確性高、靈敏度強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，并且造價(jià)低廉，易于批量生產(chǎn)。在實(shí)際的農(nóng)藥殘留檢測(cè)中，使用最廣泛的是電化學(xué)乙酞膽堿酯酶生物傳感器，采用乙酞膽堿酯酶/普魯士藍(lán)-殼聚糖復(fù)合物修飾的玻碳電極，實(shí)現(xiàn)對(duì)氨基甲酸酯類農(nóng)藥的檢測(cè)。電極表面納米尺度的普魯士藍(lán)對(duì)硫代膽堿具有較強(qiáng)的電催化活性，當(dāng)存在氨基甲酸甲酯類農(nóng)藥時(shí)，酶活性受到抑制，電流信號(hào)強(qiáng)度下降，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)氨基甲酸甲酯農(nóng)藥的高靈敏、快速檢測(cè)。

7.膠體金法。膠體金法主要是利用膠體金免疫層析試紙對(duì)試樣進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)，可以根據(jù)抗原抗體中示蹤標(biāo)志物的反應(yīng)來確定試樣中是否有農(nóng)藥殘留。在運(yùn)用膠體金技術(shù)進(jìn)行農(nóng)藥殘留檢測(cè)時(shí)，實(shí)驗(yàn)人員只需要把試紙放到經(jīng)過處理的樣品中就可以，具有操作簡(jiǎn)便、結(jié)果精準(zhǔn)可信等優(yōu)勢(shì)。膠體金技術(shù)的檢測(cè)過程相對(duì)較快，通常5分鐘左右就能夠獲得檢測(cè)數(shù)據(jù)，但僅能用于農(nóng)藥殘留的定性分析，不能用于農(nóng)藥殘留的定量分析，因此只適用于對(duì)農(nóng)藥殘留的初步判斷。

8.免疫分析法。蛋白抗原、小分子半抗原會(huì)與抗體發(fā)生特異性的反應(yīng)，由此產(chǎn)生了免疫分析方法。有些農(nóng)藥的分子量很小，若想刺激機(jī)體免疫系統(tǒng)，需要將農(nóng)藥與大分子蛋白質(zhì)相結(jié)合形成人工抗原，這樣才能產(chǎn)生相應(yīng)的抗體，因此免疫分析法最關(guān)鍵的就是制備農(nóng)藥抗原與農(nóng)藥抗體。免疫分析法包括放射免疫分析（RIA）、熒光免疫分析（FIA）、酶聯(lián)免疫吸附分析（ELISA）、化學(xué)發(fā)光免疫分析（CLIA）等，在實(shí)際操作中以酶聯(lián)免疫吸附分析法最為常用，主要會(huì)用到芬普尼、嘧霉胺、苯并咪唑和咪唑類化合物等。免疫分析法在整個(gè)農(nóng)藥殘留檢測(cè)體系中使用最為廣泛，但由于農(nóng)藥抗體的制備難度比較大、開發(fā)費(fèi)用較高，并且只能用于檢測(cè)單一種類的農(nóng)藥殘留，不適用于多種農(nóng)藥殘留的分析，在分析開始前還需要建立相應(yīng)的農(nóng)藥殘留免疫快速檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)，從而導(dǎo)致該方法在具有一定的局限性。

四、農(nóng)藥殘留檢測(cè)技術(shù)展望

隨著科技的發(fā)展，近年來出現(xiàn)了越來越多的農(nóng)藥品種，并且由于國(guó)家政策的導(dǎo)向，低毒性、低殘留農(nóng)藥占有的市場(chǎng)份額越來越大，這對(duì)農(nóng)藥殘留檢測(cè)行業(yè)提出了較高的要求，不僅要增加檢測(cè)種類，還要提升檢測(cè)精度，以應(yīng)對(duì)低農(nóng)藥殘留農(nóng)產(chǎn)品。

從20世紀(jì)50年代至今，各個(gè)國(guó)家一直在嚴(yán)格把控農(nóng)藥殘留檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，因此必須要提升檢測(cè)技術(shù)的有效性。我國(guó)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)體系雖然已經(jīng)比較成熟，但在檢測(cè)效率以及檢測(cè)手段上依然存在不足，因此不僅要開發(fā)新的檢測(cè)儀器，不斷優(yōu)化靈敏度和精準(zhǔn)度，還要進(jìn)行技術(shù)上的聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。

總而言之，聯(lián)用技術(shù)是目前主要的研究和實(shí)踐推廣方向，基于現(xiàn)代分析技術(shù)的迅速發(fā)展，正逐漸向檢測(cè)器多方向、數(shù)據(jù)處理多層級(jí)和儀器的便捷、可靠、自動(dòng)化方向發(fā)展。