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阻燃劑阻燃機(jī)理的研究進(jìn)展

2023-11-02 03:46:30朱云燕郭榮輝
關(guān)鍵詞:炭層阻燃性阻燃劑

朱云燕,郭榮輝

(四川大學(xué)輕工科學(xué)與工程學(xué)院,四川成都 610065)

高分子材料由于具有重量輕、加工靈活、性能優(yōu)越等顯著特點(diǎn),已被廣泛用于汽車、航空航天、電子材料、民用建筑和家庭消費(fèi)品等領(lǐng)域[1-3]。 據(jù)統(tǒng)計(jì),2023 年全球多功能高分子材料的市場規(guī)模將達(dá)到71 億美元,2018~2023 年其復(fù)合年增長率為5.6%[4],目前高分子材料仍占據(jù)市場產(chǎn)品的主要份額。 然而,高分子材料大多易燃、可燃性高、燃燒傳遞速度快、不易熄滅。 不同化學(xué)組成的高分子材料在燃燒過程中還會(huì)釋放出各種有毒煙霧(氧化亞氮、二氧化硫、氯化氣體和一氧化碳等)和大量煙塵[1,4]。 因此,高分子材料在推進(jìn)我國科技發(fā)展的同時(shí)還存在潛在的火災(zāi)隱患。 為提高高分子材料的防火安全性,賦予其阻燃性能至關(guān)重要。

設(shè)計(jì)阻燃高分子材料主要通過添加阻燃劑和引入阻燃元素或基團(tuán)兩種策略來實(shí)現(xiàn)[3]。 近年來,由于添加阻燃劑能夠高效簡便地降低聚合物可燃性,已日益成為社會(huì)各界關(guān)注的焦點(diǎn)。 阻燃劑是指能夠提高聚合物材料難燃性、自熄性、消煙性的一類物質(zhì),可有效減緩火災(zāi)蔓延或者防止火災(zāi)發(fā)生[5-6]。 增強(qiáng)阻燃性能的材料類型繁多,不同類型的阻燃劑作用機(jī)理各不相同。 縱觀近幾十年來阻燃劑的發(fā)展情況,含鹵阻燃劑由于對人類健康和環(huán)境產(chǎn)生不利影響正在被逐步淘汰[7-8],與此同時(shí),國內(nèi)外學(xué)者也紛紛提出了將不同阻燃劑結(jié)合來協(xié)同發(fā)揮阻燃作用,但目前總體上缺乏介紹傳統(tǒng)阻燃劑與新興阻燃劑阻燃機(jī)理的最新進(jìn)展。 開發(fā)環(huán)保高效的阻燃劑仍然是相當(dāng)大的挑戰(zhàn)。

因此,本文概述了阻燃劑的阻燃機(jī)理,對傳統(tǒng)阻燃劑和新興阻燃劑的類型與阻燃作用進(jìn)行了歸納,分析目前不同阻燃劑的研究方向和對聚合物阻燃性能的應(yīng)用影響,以期為阻燃劑的發(fā)展和高分子材料安全防火提供參考。

1 阻燃機(jī)理

阻燃劑可以通過物理作用或者化學(xué)作用來干擾聚合物材料燃燒所涉及的各種過程[7],其作用于聚合物材料的阻燃機(jī)理主要分為氣相阻燃機(jī)理和凝聚相阻燃機(jī)理兩類[2,4,9]。

火焰區(qū)常被稱為氣相區(qū)。 氣相區(qū)涉及氧氣與揮發(fā)性熱解產(chǎn)物在高溫條件下的化學(xué)反應(yīng)。 為此,減少反應(yīng)物量和降低周圍溫度是破壞氣相反應(yīng)的最有效方法。 具體而言,氣相阻燃機(jī)理涉及以下途徑:(1)阻燃劑通過釋放大量不可燃?xì)怏w(水蒸氣、CO2和NH3等)來稀釋氧氣濃度或者可燃揮發(fā)性氣體混合物濃度,從而減緩聚合物的燃燒[7];(2)自由基是維持燃燒的必要條件,阻燃劑可釋放能量較低的自由基來捕獲高能量的自由基(H?和OH?),從而防止或抑制自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng),降低火焰燃燒速率達(dá)到阻燃目的[10];(3)一些阻燃劑如氫氧化鋁或氫氧化鎂能夠在蒸發(fā)時(shí)釋放水蒸氣吸收大量熱量[2],這在一定程度上降低燃燒區(qū)域以及燃燒物表面的溫度,可防止火勢蔓延。

火焰區(qū)以外的區(qū)域常被稱為凝聚相。 由于聚合物與火焰之間的界面是燃燒的關(guān)鍵因素,因此在凝聚相阻燃機(jī)理中,阻燃劑可能引發(fā)兩種反應(yīng)[7]:(1)阻燃劑可以加速聚合物鏈的斷裂,這種情況下,聚合物熔融滴落從而離開火焰作用區(qū);(2)阻燃劑可以通過促進(jìn)聚合物鏈脫水炭化形成炭化層或分解成玻璃狀物質(zhì)包覆于聚合物表面,這種炭化層或玻璃狀物質(zhì)作為凝聚相與氣相之間的有效隔離層,能夠減緩熱量、氧氣和易燃揮發(fā)產(chǎn)物在聚合物中的傳遞[9,11],從而有效防止火勢進(jìn)一步擴(kuò)大。

圖1 聚合物燃燒過程示意圖(a)和阻燃劑阻燃機(jī)理示意圖(b)[2]

2 阻燃劑及其作用機(jī)理

2.1 傳統(tǒng)阻燃劑

2.1.1 含鹵阻燃劑

鹵化阻燃劑的效果取決于鹵素的種類。 雖然含氟化合物熱穩(wěn)定性高于聚合物,但在相同溫度范圍內(nèi)或低于聚合物分解溫度時(shí)不會(huì)釋放鹵素自由基,而含碘化合物的熱穩(wěn)定性比大多數(shù)商用聚合物更低,使其在聚合物加工過程中會(huì)釋放鹵化物[12]。因此,含氟或含碘化合物不干擾聚合物的燃燒不用作阻燃劑。 而鹵素家族的另外兩種元素溴和氯,與碳原子的鍵能均較低,可以很容易釋放并參與燃燒過程,尤以氣相阻燃機(jī)理中干擾自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)為主[13-14]。 鹵素阻燃劑可以在熱分解時(shí)釋放鹵化氫(HX),HX 與聚合物燃燒產(chǎn)生的高能量自由基發(fā)生反應(yīng),生成的鹵素自由基X?可繼續(xù)參與反應(yīng),如此循環(huán)阻斷燃燒反應(yīng)。 同時(shí),HX 氣體還能有效稀釋氧氣從而達(dá)到阻燃目的。 但由于燃燒會(huì)產(chǎn)生有毒的HX 氣體、多溴代苯并噁英和多溴代二苯并呋喃等致癌物,全球范圍內(nèi)針對無鹵阻燃劑的呼聲不斷提高。

2.1.2 含氮阻燃劑

含氮阻燃劑是一類低毒、少煙、價(jià)廉、腐蝕性低且阻燃效率高的無鹵環(huán)保阻燃劑,主要包括三聚氰胺及其鹽類、胍類化合物和雙氰胺類化合物等。 含氮阻燃劑可在燃燒過程受熱分解出N2、NH3和NO2等不可燃?xì)怏w,通過吸熱降溫和稀釋作用達(dá)到阻燃效果。

其中,三聚氰胺是一種熱穩(wěn)定的白色晶體,其熔點(diǎn)高達(dá)345 ℃,含有67%的氮原子[15],其在350 ℃不熔化直接升華,吸收大量熱使燃燒區(qū)域溫度降低[7]。 并且,三聚氰胺及其衍生物胍類化合物和雙氰胺化合物結(jié)構(gòu)中的-NH2和-NH-,通常會(huì)生成NH3和N2,并逐漸擴(kuò)散到燃燒區(qū),起到稀釋氧氣和可燃?xì)怏w濃度的作用,進(jìn)而阻斷氣相燃燒[10]。

2.1.3 含磷阻燃劑

含磷阻燃劑主要包括無機(jī)磷系阻燃劑和有機(jī)磷系阻燃劑,可在氣相和凝聚相中單獨(dú)或者同時(shí)發(fā)揮阻燃作用。 具體而言,這取決于它們的化學(xué)結(jié)構(gòu)以及火災(zāi)條件下與聚合物的相互作用[7,16,17]。 其中,紅磷是具有獨(dú)特性能的阻燃用磷源,少量使用(少于10%)紅磷即可對聚酯、聚酰胺和聚氨酯等聚合物的阻燃作用非常有效,但由于紅磷熱穩(wěn)定性差,干燥的紅磷粉塵有很高的爆炸危險(xiǎn),且容易吸收空氣中的水分并釋放出劇毒的磷化氫氣體,研究學(xué)者已采取涂層方法制備包覆紅磷從而避免上述問題[10]。

含磷阻燃劑的阻燃機(jī)理主要涉及兩個(gè)方面:(1)含磷阻燃劑可揮發(fā)到氣相形成多種自由基PO2?、PO?和HPO?,它們作為高能H?和OH?自由基的清除劑[7],對自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)起到抑制或中斷的作用;(2)含磷阻燃劑在凝聚相中受熱分解產(chǎn)生磷酸,磷酸能促進(jìn)聚合物脫水成炭反應(yīng)形成保護(hù)屏障,阻止材料的完全燃燒。 同時(shí),炭的形成常會(huì)伴隨水蒸氣的釋放從而有效吸熱并降低氧含量。 此外,炭的存在還可阻止或減緩聚合物的降解速率[11,18]。 如Sun 等人[19]采用N,N-二亞甲基哌嗪-(甲磷酸)銨鹽(ASNDP)作為阻燃劑,從氣相和凝聚相兩方面都賦予棉織物良好的阻燃性,ASNDP還可通過促進(jìn)炭層形成來抑制纖維的熱降解,有效避免棉織物燃燒。

2.1.4 含硼阻燃劑

硼化合物毒性低、阻燃作用方式多樣,被視為聚合物材料中極具潛力的環(huán)保多功能阻燃劑。 硼化合物可單獨(dú)使用,也可作為輔助劑與礦物填料、磷、鹵素、氮、硅和含碳阻燃劑結(jié)合使用。

根據(jù)硼化合物、聚合物和其他阻燃劑的類型和用量,硼化合物在凝結(jié)相和氣相中具有不同的阻燃作用。 在凝聚相中,一般會(huì)增加炭的形成,通過物理和化學(xué)途徑形成炭層,阻礙在火焰區(qū)滴落,亦或是作為燒結(jié)劑改善炭的阻隔效果。 大多數(shù)無機(jī)硼化合物還會(huì)發(fā)生散熱作用并釋放出水蒸氣從而稀釋燃料濃度[20]。 此外,一些有機(jī)硼化合物還能作為自由基清除劑,在燃燒過程中釋放自由基,并釋放出不可燃?xì)怏w進(jìn)而抑制火勢蔓延。 商業(yè)應(yīng)用中,硼化合物可單獨(dú)或與其他阻燃劑一起用于各種纖維素類聚合物產(chǎn)品(棉花、木材和紙張)和聚氯乙烯(PVC)的阻燃[21-23]。 如硼酸鹽中最常用的是硼酸鋅(2ZnO?3B2O3?3.5H2O),其在290℃~450℃分解(503 kJ/kg)會(huì)產(chǎn)生水、硼酸和氧化硼,氧化硼在350 ℃時(shí)變軟且在500 ℃以上時(shí)流動(dòng)形成玻璃狀保護(hù)層[7]。 對于含氧聚合物,硼酸的存在還會(huì)導(dǎo)致聚合物脫水形成炭化層,從而有效保護(hù)聚合物免受熱量和氧氣的影響,也因此減少了可燃?xì)怏w的釋放。

2.1.5 含硅阻燃劑

在聚合物中加入相對少量的硅基化合物(二氧化硅、有機(jī)硅化合物和硅酸鹽等),可以大幅提高聚合物的阻燃性。

二氧化硅降低可燃性機(jī)理是基于物理過程而非化學(xué)反應(yīng),其阻燃效果取決于多個(gè)因素,包括空隙大小、顆粒大小、表面積、密度等[24]。 如Gilman等人[25]研究了二氧化硅凝膠結(jié)構(gòu)孔體積、粒度和表面硅醇濃度對聚丙烯可燃性能的影響,發(fā)現(xiàn)二氧化硅凝膠孔體積對二氧化硅含量為10%的聚丙烯熱釋放率有顯著影響,摻入高孔隙率二氧化硅凝膠可明顯降低熱釋放率,認(rèn)為二氧化硅凝膠孔隙率越大,越有可能容納大分子聚丙烯鏈,使得可燃性越低。 并且還發(fā)現(xiàn)聚合物熱解過程中熔融粘度增加,可以延緩降解產(chǎn)物的揮發(fā)。 對此, 其他作者[7,14,26,27]也表示,二氧化硅阻燃劑的密度和比表面積之間的平衡以及聚合物熔體粘度決定了阻燃劑是積聚在樣品表面附近還是在聚合物熔體層中沉降。 如果阻燃劑積聚在樣品表面附近可能會(huì)充當(dāng)隔熱層,同時(shí)也降低火焰所接觸的聚合物表面附近的濃度[24]。 而比表面積和多孔體積可以改變?nèi)廴跔顟B(tài)下體系粘度,故得出控制粘度似乎是形成保護(hù)層關(guān)鍵因素的結(jié)論。

有機(jī)硅化合物通過在聚合物基體內(nèi)直接共混或通過合成嵌段/接枝聚合物用作阻燃劑。 其中,聚二甲基硅氧烷(PDMS)具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和熱釋放量(60 kW m-1~150 kW m-1),在熱分解過程中極少釋放有毒氣體和煙霧,燃燒速度很慢不存在火焰區(qū)滴落現(xiàn)象[24]。 如Nodera 和Kanail[28]將PDMS 作為聚碳酸酯(PC)與PDMS 嵌段共聚物(PC-b-PDMS)的阻燃劑,結(jié)果發(fā)現(xiàn),與PC/PDMS共混物相比,PC-b-PDMS 具有更好的阻燃性能,燃燒過程中PC 和PDMS 反應(yīng)形成大量小泡,使整個(gè)材料擁有良好的保溫區(qū)域,并且PMDS 熱降解形成的SiO2顆粒大部分留在炭層內(nèi),炭層可作為額外的隔熱層防止揮發(fā)性燃料產(chǎn)生。

層狀硅酸鹽粘土被認(rèn)為是第一種成功用于制備聚合物納米復(fù)合材料的填料。 據(jù)報(bào)道,相比純尼龍材料,由于層狀硅酸鹽粘土具有不可燃特性,使得尼龍/層狀硅酸鹽粘土納米復(fù)合材料在暴露開放熱源30 s 后,移開熱源能立即停止燃燒,而純尼龍仍會(huì)繼續(xù)燃燒[4]。 Ahmed 等人研究表明,當(dāng)摻入1 wt%~3 wt%納米粘土?xí)r聚苯乙烯表面出現(xiàn)了保護(hù)性炭層,相比純聚苯乙烯,該復(fù)合材料具有更高的阻燃性能且更少的煙霧、CO 和CO2排放[29-30]。因此,層狀硅酸鹽粘土的阻燃機(jī)理常被認(rèn)為是炭層屏障的形成,使得聚合物降解阻隔在火焰區(qū)以外[31]。

2.1.6 含硫阻燃劑

二硫化鉬(MoS2)和二硫化鎢(WS2)具有小尺寸(40 nm~180 nm)超薄納米片結(jié)構(gòu),其化學(xué)惰性和優(yōu)異的機(jī)械性能使其在聚合物阻燃領(lǐng)域備受關(guān)注[9,32]。 MoS2及其衍生物已被用于各種聚合物的抑煙,如聚苯乙烯[33]、環(huán)氧樹脂和聚氨酯[9,33,34]等。 此外,Qiu 等人[35]通過高溫聚合成功制備了MoS2納米片功能化的聚磷腈納米顆粒( PPN ),P和N 原子的摻入有效減少了MoS2納米層的堆疊,形成了大量的活性位點(diǎn),同時(shí)也證明了MoS2@PPN納米雜化物的引入顯著提高了材料的阻燃性能。Wenelska 等人[36]報(bào)道了金屬氧化物(氧化鐵和氧化鎳)功能化的WS2作為聚乙烯填料,發(fā)現(xiàn)此復(fù)合材料可以提供一定的物理屏障,抑制燃燒過程中熱量擴(kuò)散和揮發(fā)氣體釋放。

2.1.7 金屬氫氧化物阻燃劑

氫氧化鎂(MH)和氫氧化鋁(ATH)被認(rèn)為是金屬氫氧化物中兩種典型阻燃劑,具有無毒、價(jià)廉、穩(wěn)定性好且高溫不排放有毒氣體等優(yōu)點(diǎn)[7,26]。 金屬氫氧化物用作聚合物阻燃劑,需要在高于聚合物加工溫度范圍下并且在聚合物分解溫度附近發(fā)生吸熱分解,ATH 在180℃~200℃之間吸熱分解,而MH 吸熱分解則需要在380℃下進(jìn)行[7]。 兩者均在遇熱分解過程釋放水蒸氣,從而降低聚合物基質(zhì)的溫度、氧氣以及可燃?xì)怏w的濃度[30]。 除此之外,燃燒產(chǎn)生的金屬氧化物粘附在聚合物表面還會(huì)形成隔熱保護(hù)層。 但MH 的缺點(diǎn)是聚合物中其負(fù)載量高會(huì)導(dǎo)致阻燃材料的機(jī)械性能較差。 因此,通常將MH 和ATH 或?qū)訝铍p氫氧化物(LDH)協(xié)同發(fā)揮阻燃作用[10,37,38]。

2.2 新興阻燃劑

2.2.1 碳基阻燃劑

當(dāng)石墨烯或者碳納米管等納米填料用作聚合物的阻燃劑時(shí),主要的阻燃機(jī)理是形成炭層來充當(dāng)物理屏障,從而延緩熱量傳遞至可燃?xì)怏w,防止氧氣接觸到聚合物底部[39-40]。 此外,石墨烯比表面積高的特征有利于吸附易燃?xì)怏w,功能化石墨烯由于官能團(tuán)脫水還會(huì)起一定的冷卻稀釋作用[4]。 相比其他傳統(tǒng)的微填料,石墨烯需要較少的負(fù)載便能表現(xiàn)出良好的阻燃性,大幅提高聚合物材料的機(jī)械性能,如撕裂強(qiáng)度、彈性模量和拉伸強(qiáng)度[41]。 多壁碳納米管(MWCNTs)和單壁碳納米管(SWCNTs)在阻燃聚合物方面具有巨大的應(yīng)用潛力,它們已被用作各種聚合物的阻燃填料,如環(huán)氧樹脂、聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚丙烯和聚苯乙烯等。 與石墨烯類似,碳納米管也主要通過在凝聚相中促進(jìn)炭層形成發(fā)揮阻燃作用。 據(jù)報(bào)道,當(dāng)石墨烯負(fù)載量為3 wt%時(shí),分散在聚乙烯醇(PVA)中會(huì)顯著降低PVA 可燃性,而鈉基蒙脫土和MWNTs 以相似的負(fù)載量分散于PVA 時(shí),兩者聚合物納米復(fù)合材料可燃性的降低均不如石墨烯基聚合物納米復(fù)合材料,這種阻燃行為歸因于石墨烯能在聚合物基納米復(fù)合材料燃燒過程中形成了更為致密堅(jiān)固的炭層屏障,從而保護(hù)聚合物分解部分免受燃燒區(qū)域的影響[42]。

2.2.2 MXene 基阻燃劑

MXene(通式為Mn+1XnTx)是一種獨(dú)特的二維過渡金屬碳化物或氮化物層狀納米材料,屬于另一種新興阻燃劑。 MXene 具有高比表面積、優(yōu)異的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性,即使在高溫下也能構(gòu)建緊湊的保護(hù)屏障。 MXene 中的早期過渡金屬化合物具有良好的催化作用,有效阻礙氣體和煙霧釋放,促進(jìn)了殘?zhí)康男纬蒣2]。 目前,MXene 在防火安全領(lǐng)域上,研究者們主要針對Ti3C2納米片開展研究,并證實(shí)Ti3C2納米片能夠抑制聚苯乙烯、聚乙烯醇和熱塑性聚氨酯彈性體的熱量傳遞和CO 釋放[43]。然而,由于MXene 存在聚集和重新堆積的傾向,學(xué)者們也陸續(xù)通過表面改性、組分復(fù)合或結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)來增強(qiáng)MXene 在阻燃聚合物復(fù)合材料中的功能。 如Liu 等人[44]通過溶液浸涂方法制備了MXene 涂層的PET 紡織品,結(jié)果發(fā)現(xiàn)MXene 顯著提高了涂層紡織品的熱穩(wěn)定性,在800 ℃下殘留物含量比純紡織品高出三倍,并且即使在燃燒測試后,紡織品的形狀和結(jié)構(gòu)也能保持完整。

2.2.3 MOFs 基阻燃劑

盡管金屬有機(jī)框架(MOFs)種類繁多,但MOF基阻燃劑主要是沸石咪唑酯骨架(ZIF)。 ZIF 在聚合物復(fù)合材料防火安全方面的應(yīng)用以兩種金屬Co和Zn 居多。 據(jù)報(bào)道,Zn-MOF(ZIF-8)已被用于改善聚丙烯、聚氨酯泡沫或彈性體的阻燃性[43]。MOFs 的有機(jī)結(jié)構(gòu)使其與聚合物具有一定的相容性,其金屬部分具有較高的熱穩(wěn)定性。 此外,分散良好的MOFs 還能同時(shí)提高聚合物復(fù)合材料的機(jī)械性能[1,45]。 其阻燃作用機(jī)理主要涉及兩方面:在聚合物燃燒的初始階段,MOFs 獨(dú)特的多孔結(jié)構(gòu)有利于阻止熱解產(chǎn)物和熱量的傳遞,隨著溫度升高,MOF 向金屬化合物的轉(zhuǎn)化能促進(jìn)炭層形成,這些存在于炭層中的多孔化合物使熱解產(chǎn)物和有毒氣體的釋放途徑復(fù)雜化,從而有效抑制火勢蔓延。MOFs 的不同金屬部分會(huì)影響促進(jìn)炭化的程度,除了炭量增加,金屬化合物催化作用還能增強(qiáng)炭層的強(qiáng)度。 拉曼光譜D 波段和G 波段綜合強(qiáng)度比值(ID/IG)反映殘?zhí)康氖潭?,該值越低,則殘?zhí)渴潭仍礁?,表明形成的炭層越結(jié)實(shí)越緊密[46]。

2.2.4 生物基阻燃劑

生物基阻燃劑涉及纖維素類、木質(zhì)素類、植酸類、單寧酸類、海藻酸鹽類、蛋白質(zhì)類和淀粉類等多種低成本可再生原料,這里著重概述纖維素類、木質(zhì)素類和植酸類阻燃劑的研究現(xiàn)狀。

纖維素材料,如棉花和織物,一直被視為高火災(zāi)風(fēng)險(xiǎn)的易燃材料。 然而,纖維素可產(chǎn)生炭化結(jié)構(gòu),這有利于阻礙火勢蔓延。 因此,僅使用纖維素幾乎不可能通過炭層形成而達(dá)到令人滿意的阻燃效果。 目前,學(xué)者們發(fā)現(xiàn)纖維素表面改性或?qū)⑵渑c其他阻燃劑協(xié)同發(fā)揮阻燃作用是促進(jìn)熱分解過程中炭層形成的有效方法[5]。 如Zhang 等人[47]證明,與純纖維素納米纖維(CNFs)不同,通過磷酸化和機(jī)械研磨法結(jié)合制備的磷酸化纖維素納米纖維(PCNFs)長期暴露在火中很難燃燒,認(rèn)為阻燃性能的增強(qiáng)是由于形成了PxOy保護(hù)層和炭層。

木質(zhì)素是一種富含天然芳烴的生物聚合物,價(jià)格低廉,屬于可持續(xù)的芳烴原料[48]。 木質(zhì)素在高溫下會(huì)形成高密度的碳?xì)埩粑?,使其具有成為環(huán)境友好型阻燃劑的潛力[49]。 學(xué)者們發(fā)現(xiàn)將木質(zhì)素作為聚丙烯復(fù)合材料的阻燃劑時(shí),可增加復(fù)合材料的炭化率,不同類型的木質(zhì)素對復(fù)合材料炭化率的貢獻(xiàn)不同[5]。 木質(zhì)素的阻燃性可通過與金屬氫氧化物和含磷化合物等其他阻燃劑結(jié)合得到進(jìn)一步提高,如Prieur 等人[50]對木質(zhì)素進(jìn)行磷酸化改性,發(fā)現(xiàn)不僅提高了木質(zhì)素的熱穩(wěn)定性,并證明磷的加入能加速脫水和脫羧反應(yīng),從而提高木質(zhì)素的阻燃性。

植酸(PA,C6H18O24P6)主要從植物中提取獲得,攜帶了植物中80%~85%的總磷。 植酸可在200℃下分解促進(jìn)脫水成炭,充當(dāng)火焰和易燃材料之間的屏障。 因此,PA 是一種基于含磷阻燃劑的環(huán)境友好填料[51-52]。 此外,氣相中PA 與其他含磷阻燃劑,也能釋放出高能自由基PO?、HPO?和HPO2?來捕獲終止氣相中高能自由基H?和OH?,從而抑制聚合物材料燃燒,提高阻燃性能[53]。 PA除具有良好的阻燃性能外,在大多數(shù)情況下,也可采用PA 對其他填料或者阻燃劑進(jìn)行改性,但在提高阻燃耐火性能的同時(shí),仍需考慮PA 用量可能對復(fù)合材料其他性能造成的不利影響[54]。

3 結(jié)語

(1)目前,阻燃劑的使用主要是為了提高阻燃性能,不同類型阻燃劑的協(xié)同效應(yīng)已經(jīng)成為研究熱點(diǎn)。 因此,還需重點(diǎn)關(guān)注各組分的相容性和分散性問題,以保持或改善原有聚合物材料的熱穩(wěn)定性、耐久性、隔熱性能和機(jī)械性能等其他方面。

(2)生物基阻燃劑由于燃燒產(chǎn)生的殘?zhí)坎环€(wěn)定使其自身阻燃效果較低。 加大用量、對其改性引入阻燃元素或者結(jié)合不同阻燃劑是改善其阻燃效果的主要措施。 在此基礎(chǔ)上,今后還需考察摻入生物基阻燃劑對聚合物材料力學(xué)性能、加工技術(shù)難易和成本、產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用以及長期暴露在實(shí)際火災(zāi)事件下的環(huán)境影響。

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石油瀝青(2018年5期)2018-10-24 05:41:10
二乙基次膦酸鹽(ADP)與硅倍半氧烷(POSS)復(fù)配改進(jìn)三元乙丙橡膠(EPDM)燒蝕性能的研究
新型成炭劑對PE-LD阻燃性能的影響
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無機(jī)填料填充PE—LD/EVA合金的導(dǎo)熱及阻燃性能
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氮-磷-硫膨脹型阻燃劑在聚碳酸酯中的應(yīng)用研究
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阻燃聚丁二酸丁二醇酯復(fù)合材料的制備及其阻燃性能研究
中國塑料(2016年11期)2016-04-16 05:25:58
氫氧化鎂阻燃劑的制備及其應(yīng)用
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