方蕊
(福建省紡織工業(yè)研究所有限公司,福建 福州 350005)
甲醛,分子式為CH2O,溶于水、乙醇、丙酮等有機溶劑,常溫下為有強烈刺激性氣味的無色氣體。甲醛化學(xué)性質(zhì)活潑,為強還原劑,在微量堿性時還原性更強,低濃度時不穩(wěn)定,容易分解,在空氣中能緩慢氧化成甲酸。在自然界中,空氣中的烴類物質(zhì)會通過光化作用而生成甲醛,同時也會被分解,其半衰期通常為35~50 min[1]。
甲醛對黏膜有較強的刺激作用,有研究表明在空氣中甲醛含量達到0.08 mg/m3以上的濃度就會引起人的不適,產(chǎn)生如眼癢、咽喉不適、噴嚏等癥狀。甲醛接觸蛋白質(zhì)會引起其內(nèi)部結(jié)構(gòu)改變并凝固,因此,甲醛可以用來殺菌防腐。
從1859年俄國化學(xué)家布特列洛夫首次發(fā)現(xiàn)甲醛,19世紀20年代甲醛開始大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)和應(yīng)用,人們對甲醛的認識隨著科技的發(fā)展逐步深入。IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”,后經(jīng)過進一步研究,在2006年確定為1類致癌物,即對人類及動物均致癌——“sufficient evidence of carcinogenicity”[2]。
隨著人們生活水平的提高及甲醛被列入1類致癌物,生產(chǎn)者和消費者對紡織品中甲醛也從無知到“談醛色變”,常常無論何種紡織品都追求無甲醛,為此,本文從人們?nèi)粘I钪兄饕佑|的甲醛及紡織品中甲醛產(chǎn)生原因和國家對其限量的角度進行分析,以期生產(chǎn)者、消費者正確看待紡織品中的甲醛,準確遵守國家對紡織品甲醛含量限定標準。
甲醛也是一種細胞代謝的產(chǎn)物,自然界的食品往往也含有少量的甲醛,如蘋果、梨、魚、肉等均含有少量的甲醛,部分食品中甲醛含量見表1。表1可以看出水果、蔬菜、水產(chǎn)品以及肉類在自然狀態(tài)下一般都含有1~20 mg/kg的甲醛,最高的梨可達60 mg/kg,加工的煙熏火腿外層甲醛含量高達267 mg/kg[3]。有研究表明,魚肉中甲醛含量的升高則導(dǎo)致魚肉變味,影響食用口感[4]。
食品中甲醛主要來源渠道為動植物自身產(chǎn)生、加工過程的帶入或污染、人為添加。國家標準目前沒對食品中甲醛含量的安全閾值進行規(guī)定,但是國家相關(guān)法規(guī)已明令禁止人為向食品中添加甲醛。
食品名稱水果類產(chǎn)品梨蘋果蔬菜類產(chǎn)品卷心菜胡蘿卜洋蔥菠菜番茄白蘿卜肉類產(chǎn)品火腿豬肉羊肉禽肉奶及奶制品羊奶牛奶干酪魚產(chǎn)品淡水魚(煙熏)海水魚(煙熏)鱈魚(冷凍)蝦甲殼魚類甲醛含量(mg/kg)60.017.34.76.713.33.35.73.7267.020.08.05.71.03.33.38.820.020.01.01~98
室內(nèi)空氣中的甲醛對人體的傷害主要通過呼吸道、眼部等對人體產(chǎn)生作用,甲醛對人體黏膜會產(chǎn)生明顯的刺激作用,進而危害身體健康。室內(nèi)空氣中甲醛主要來源于裝飾、裝修材料,如人造板、膠合板家具、地毯等,目前國家標準對人造板及其制品、內(nèi)墻涂料、膠黏劑、木家具、壁紙、地毯及輔料等的甲醛含量作了明確的規(guī)定。
對于室內(nèi)空氣中的甲醛含量的限定,主要有2個標準:一個是GB/T 18883—2022《室內(nèi)空氣質(zhì)量標準》,它明確規(guī)定室內(nèi)住宅和辦公等場所甲醛≤0.08 mg/m3;另一個是GB 50325—2020 《民用建筑工程室內(nèi)環(huán)境污染控制標準》,規(guī)定Ⅰ類民用建筑甲醛≤0.07 mg/m3,Ⅱ類民用建筑甲醛≤0.08 mg/m3。
甲醛作為化工原料廣泛地在各類紡織品的加工中使用。早期,在紡織品整理中為增加棉、麻等纖維的抗折皺性使用的樹脂都含有甲醛,如N-羥基化合物、2D樹脂等,在紡織品染色中為提高染色牢度使用的固色劑Y、固色劑M、印花交聯(lián)劑也含有甲醛,經(jīng)過這些物質(zhì)整理過后的紡織物通常會殘留一定量的甲醛,或在使用、穿著過程中游離出甲醛。
早期,由于對甲醛危害認識不足許多紡織品中甲醛含量很高,尤其是經(jīng)過硬挺整理的進口紡織面料中的甲醛含量極高。如1975年,在進口化纖紡織品開柜驗貨中曾使海關(guān)驗貨人員出現(xiàn)流淚、流鼻涕、咳嗽的現(xiàn)象,后經(jīng)檢測表明其面料中甲醛含量高達1000 mg/kg[5]。雖然在70年代許多發(fā)達國家認識到了紡織品中游離甲醛的問題,但是最早認識到紡織品中甲醛對人體造成危害并進行限量的是日本,70年代初日本對紡織品甲醛含量進行了限量規(guī)定:外衣類<1000 mg/kg,中衣類<300 mg/kg,內(nèi)衣0 mg/kg(25℃水萃取,間苯三酚顯色)。1974年又做了補充限量規(guī)定:2歲以下兒童用紡織品0 mg/kg,內(nèi)衣75 mg/kg(40℃水萃取,戊二酮顯色)[6]。
我國最早于2001年頒布了強制性國家標準GB 18401—2001《紡織品 甲醛含量的限定》,該標準根據(jù)紡織品的最終用途將紡織品分為嬰幼兒類、直接接觸皮膚類、非直接接觸皮膚類、室內(nèi)裝飾類,限量分別為≤20 mg/kg、≤75 mg/kg、≤300 mg/kg、≤300 mg/kg,其限量值基本與其他發(fā)達國家的要求相當,同時,該標準給出了檢測方法??紤]到國內(nèi)的技術(shù)發(fā)展水平,該標準于2003年開始實施,這給予了紡織行業(yè)技術(shù)發(fā)展一個緩沖期。雖然GB 18401標準歷經(jīng)多次版本迭代,但是目前對甲醛含量的限定值以及對織物的分類原則基本不變,另外,GB/T 18885—2020《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》、GB 31701—2015《嬰幼兒及兒童紡織產(chǎn)品安全技術(shù)規(guī)范》中關(guān)于甲醛限量的要求與 GB18401—2010的要求基本相同。
國家對紡織品中甲醛含量的限制促進了紡織染整技術(shù)的發(fā)展,隨著紡織品染整助劑中含甲醛物質(zhì)的被替代以及科研工作者的努力,紡織品中甲醛含量超標的情況已從標準實施初期的經(jīng)常發(fā)生到目前的偶爾發(fā)生,同時,被檢出甲醛超標的紡織品的超標情況也從早期的大幅超標到目前的小幅超標??傮w來講,我國紡織品中甲醛含量已經(jīng)控制在一個較好的范圍。
甲醛也是一種細胞代謝的產(chǎn)物,自然界的食品往往也含有少量的甲醛。不可否認,甲醛屬于一類致癌物質(zhì),對人體會造成傷害,但是,人們也沒必要“談醛色變”。
對于紡織品消費者,在購買紡織產(chǎn)品時要避免購買低價偽劣產(chǎn)品,認準紡織品上標注類別,按紡織品分類類別使用紡織品。由于低含量的甲醛容易分解,因此,對新購買的紡織品使用前可通過簡單水洗以降低紡織品中甲醛對身體造成傷害。
對于紡織品生產(chǎn)者,甲醛帶入主要在織物的染整加工階段,因此,生產(chǎn)者必須牢記安全底線,在產(chǎn)品加工過程中少用或者不使用能殘存或產(chǎn)生游離甲醛的助劑,這均能使消費者免受由紡織品引起甲醛的危害。
對于質(zhì)量監(jiān)督工作者,雖然當前紡織品中甲醛含量超標的情況已經(jīng)大為改善,但是依然不能放松,必須做到按規(guī)定進行檢驗,堅實履行監(jiān)督抽檢的職責。