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PCE10 顯著提升三元倍增型有機(jī)光電探測(cè)器紅光與近紅外光探測(cè)能力

2023-12-29 15:57:02王建彬唐孝生曾夏輝黎金城周贏武
發(fā)光學(xué)報(bào) 2023年12期
關(guān)鍵詞:紅外光光生偏壓

王建彬, 唐孝生, 周 筆, 曾夏輝, 黎金城, 周贏武

(1. 閩江學(xué)院 物理與電子信息工程學(xué)院, 福建 福州 350108;2. 重慶郵電大學(xué) 光電工程學(xué)院, 重慶 400065)

1 引 言

有機(jī)光電探測(cè)器(OPDs)由于可大面積溶液加工、柔韌性好以及光譜響應(yīng)可調(diào)諧等優(yōu)點(diǎn)受到廣泛關(guān)注,在弱光信號(hào)探測(cè)、高性能傳感以及柔性可穿戴設(shè)備等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊前景[1-6]。近年來(lái),寬帶響應(yīng)OPDs 與發(fā)光二極管(LED)組合可用于通過(guò)光學(xué)方法來(lái)檢測(cè)人體心率(HR)和血氧飽和度(SpO2)[7-8]。但是,傳統(tǒng)OPDs 產(chǎn)生的光電流信號(hào)較弱,外量子效率(EQEs)偏低(<100%)[9-12], 易受噪聲信號(hào)干擾,探測(cè)弱光信號(hào)時(shí)需要通過(guò)前置放大電路對(duì)弱光電流信號(hào)放大和減噪,會(huì)顯著增加系統(tǒng)集成成本與難度。而新型倍增型有機(jī)光電探測(cè)器(PMOPDs)可通過(guò)光敏活性層給體/受體的帶隙調(diào)控、能級(jí)匹配和組分設(shè)計(jì)以及界面層的優(yōu)化,在偏壓與光照下實(shí)現(xiàn)對(duì)光電流信號(hào)的自放大(無(wú)需信號(hào)放大電路),獲得遠(yuǎn)超100%的EQEs,有利于探測(cè)弱光信號(hào)[13-18],集成了傳統(tǒng)OPDs 與前置放大電路的功能,有望簡(jiǎn)化光電探測(cè)系統(tǒng)的設(shè)計(jì)及降低成本。

近期,Zhang 等基于PMBBDT∶Y6(100∶7)活性層體系,制備了正向偏壓下可用于測(cè)量心率與血氧飽和度的PMOPDs,測(cè)量數(shù)據(jù)與商用光電探測(cè)器獲得的數(shù)據(jù)非常相似,并且紅光(660 nm)與近紅外光(850 nm)下測(cè)得的光電流信號(hào)都比相同條件下商用光電探測(cè)器測(cè)得的信號(hào)強(qiáng)(約為2倍)[19]。雖然相同正向偏壓下的PMOPDs 在850 nm 處的EQEs 明顯小于660 nm 處的EQEs,但是近紅外光下的器件光電流信號(hào)卻是紅光下器件光電流信號(hào)的2 倍,說(shuō)明以近紅外光作為檢測(cè)光源,指端透射能力更強(qiáng),更有利于微弱信號(hào)檢測(cè)。接著,Ma 等以酞菁鉛(PbPc)和富勒烯小分子(C70)分別作為給體和受體,基于界面層中的MoO3俘獲電子輔助空穴隧穿注入的機(jī)制實(shí)現(xiàn)高性能寬帶響應(yīng)PMOPDs[20]。該課題組進(jìn)一步使用具有吸收互補(bǔ)特性的材料(PbPc 和SubPc)作為活性層,采用PHJ/BHJ 混合異質(zhì)結(jié)結(jié)構(gòu),制備了反向偏壓下在300~1 000 nm 范圍內(nèi)EQE 光譜相對(duì)平坦的寬帶響應(yīng)PMOPDs。此外,該課題組還以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯為基板,制備了柔性寬帶響應(yīng)PMOPDs,并成功實(shí)現(xiàn)對(duì)人體HR 信號(hào)的檢測(cè)。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,相同條件下采用指端透射式方法檢測(cè)時(shí),近紅外光透射能力比紅光強(qiáng),寬帶響應(yīng)PMOPDs檢測(cè)到的近紅外光信號(hào)約為紅光信號(hào)的4 倍,更有利于微弱HR 信號(hào)檢測(cè)。因此,進(jìn)一步提升PMOPDs 的近紅外光探測(cè)能力有利于檢測(cè)人體HR 信號(hào),并且器件強(qiáng)的紅光與近紅外光EQE 光譜響應(yīng)能力有利于人體SpO2的精確檢測(cè)。

基于經(jīng)典的P3HT∶PCBM(100∶1)活性層體系的二元寬帶響應(yīng)PMOPDs 通常結(jié)構(gòu)較為簡(jiǎn)單(電極/界面層/活性層/電極),主要通過(guò)調(diào)控活性層中給體與受體的質(zhì)量比,在偏壓和光照下實(shí)現(xiàn)光電流倍增,獲得遠(yuǎn)超100% 的EQEs[13-14,21]。但是,由于P3HT 對(duì)光的吸收主要集中在660 nm 以下而且活性層中富勒烯受體(PCBM)的比例很小,反向偏壓下的器件對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光(波長(zhǎng)大于660 nm)特別是近紅外光的響應(yīng)能力很弱,相應(yīng)的EQEs 明顯小于短波范圍內(nèi)的EQEs。PMOPDs 的光譜響應(yīng)范圍主要依賴于活性層中有機(jī)半導(dǎo)體材料的光譜吸收范圍。近年來(lái),非富勒烯材料因?qū)﹂L(zhǎng)波長(zhǎng)光吸收能力強(qiáng)、光譜響應(yīng)可調(diào)諧以及穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)被作為電子受體廣泛用于制備有機(jī)太陽(yáng)能電池[22-26]。由于光電探測(cè)器具有和太陽(yáng)能電池類(lèi)似的光電轉(zhuǎn)換機(jī)制,可以通過(guò)非富勒烯電子受體取代富勒烯電子受體來(lái)提升二元PMOPDs 對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光的響應(yīng)能力[17,27]。但是,由于電子受體在活性層中的比例很少,采用非富勒烯電子受體對(duì)二元PMOPDs 在長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍的EQE 光譜響應(yīng)能力提升有限,仍明顯弱于器件在短波長(zhǎng)范圍內(nèi)的EQE 光譜響應(yīng)能力。近年來(lái),將三種或以上吸收光譜互補(bǔ)的有機(jī)半導(dǎo)體材料共混的體異質(zhì)結(jié)活性層,不僅能拓寬有機(jī)太陽(yáng)能電池的光譜吸收范圍,而且能顯著提升器件的光電性能[28-32]。由于PMOPDs 和有機(jī)太陽(yáng)能電池之間類(lèi)似的三明治結(jié)構(gòu),而且兩種器件工作機(jī)制密切相關(guān),采用多元活性層策略有望拓寬PMOPDs 的光譜響應(yīng)范圍并提升器件的光探測(cè)性能。作為經(jīng)典的有機(jī)太陽(yáng)能電池光敏材料之一,PTB7-Th(PCE10)的光學(xué)帶隙較窄,對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光特別是近紅外光有較強(qiáng)的吸收,常被作為給體材料來(lái)提升三元有機(jī)太陽(yáng)能電池的光電性能[33-34]。Zhang 等將PTB7-Th 作為第二給體材料引入P3HT∶PC71BM(100∶1)共混體系中,成功制備了活性層為P3HT∶PTB7-Th∶PC71BM(50∶50∶1)的長(zhǎng)波長(zhǎng)響應(yīng)能力較強(qiáng)的寬帶響應(yīng)(300~800 nm)PMOPDs[35]。-25 V 偏壓下,器件在625 nm 和750 nm 處可獲得的最高EQEs 分別為37800%和38000%。器件對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光的響應(yīng)能力特別是對(duì)近紅外光響應(yīng)能力有待進(jìn)一步提升,以拓展器件的應(yīng)用范圍用于檢測(cè)人體的HR 和SpO2。

本文通過(guò)溶液旋涂法,以聚合物P3HT 和PCE10 為雙給體、具有良好光伏性能的非富勒烯材料IEICO-4F 為電子受體[26],以質(zhì)量比90∶10∶1共混作為體異質(zhì)結(jié)活性層,成功制備了結(jié)構(gòu)為ITO/PEDOT∶PSS/P3HT∶PCE10∶IEICO-4F(90∶10∶1)/Al 的三元寬帶響應(yīng)PMOPDs。-20 V 偏壓下,器件在響應(yīng)范圍內(nèi)(300~900 nm)的EQEs 均超過(guò)13000%,并且器件在660 nm 和810 nm 處的EQEs分別為134000%和147000%。與相同條件下以P3HT∶IEICO-4F(100∶1)為活性層的二元寬帶響應(yīng)PMOPDs 相比,三元PMOPDs 在660 nm 和810 nm 處的EQEs 分別提升了77 倍和105 倍,相應(yīng)的探測(cè)靈敏度(5.4×1013Jones 和7.27×1013Jones)分別提升了26 倍和36 倍。用少量PCE10 替代二元體異質(zhì)結(jié)活性層中的部分P3HT 后,器件對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光特別是近紅外光的響應(yīng)能力得到顯著提升,為制備基于指端透射法來(lái)檢測(cè)人體HR 與SpO2的高性能倍增型有機(jī)光電探測(cè)器提供了有效策略。

2 實(shí) 驗(yàn)

2.1 器件制備

ITO 電極玻璃(面積為20 mm×20 mm,阻值≤15 Ω·□-1)分別用加洗滌劑的去離子水、丙酮以及異丙醇各經(jīng)超聲波30 min 清洗后,放入烘箱70 ℃恒溫過(guò)夜烘干。接著,將PEDOT∶PSS 以5 000 r·min-1(40 s)旋涂到預(yù)先經(jīng)紫外臭氧處理15 min 的ITO 電極玻璃上作為界面層,并在空氣環(huán)境中經(jīng)110 ℃退火10 min 后轉(zhuǎn)移到充滿氮?dú)獾氖痔紫渲?。然后,將溶解?,2-二氯苯溶劑、濃度為40 mg/mL 的P3HT∶PCE10∶IEICO-4F(90∶10∶1)和P3HT∶IEICO-4F(100∶1)溶液經(jīng)充分?jǐn)嚢韬笠?00 r·min-1(25 s)分別旋涂在PEDOT∶PSS 界面層上,在手套箱中經(jīng)80 ℃退火20 s 后形成厚度約為250 nm 的活性層。緊接著,在真空度為1×10-4Pa的腔體中將厚度約80 nm 的Al 電金屬電極蒸鍍到活性層上。最后,在手套箱中用封裝玻璃對(duì)器件進(jìn)行封裝。 P3HT、PCE10 和IEICO-4F 都購(gòu)買(mǎi)于北京百靈威科技有限公司。材料分子結(jié)構(gòu)和器件結(jié)構(gòu)示意圖如圖1 所示。

圖1 (a)IEICO-4F 分子結(jié)構(gòu);(b)PCE10 分子結(jié)構(gòu);(c)器件結(jié)構(gòu)示意圖;(d)P3HT 分子結(jié)構(gòu)。Fig.1 (a)Molecular structure of IEICO-4F.(b)Molecular structure of PCE10. (c)Schematic diagram of device structure. (d)Molecular structure of P3HT.

2.2 器件表征

器件電流密度-電壓特性(J-V)曲線通過(guò)Keithley 2636B 光電數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)測(cè)量得到,入射光由太陽(yáng)光模擬器提供并采用中性衰減片調(diào)節(jié)光強(qiáng),光強(qiáng)由標(biāo)準(zhǔn)太陽(yáng)能電池進(jìn)行標(biāo)定。器件在不同偏壓下的EQE 響應(yīng)光譜由Zolix 光電探測(cè)器測(cè)試系統(tǒng)與Keithley 2636B 光電數(shù)據(jù)采集系統(tǒng)組合測(cè)量獲得。材料在室溫下的吸收光譜通過(guò)Lambda365 紫外-可見(jiàn)分光光度計(jì)測(cè)量。經(jīng)加熱處理后的器件活性層厚度由Bruker Dektak XT 臺(tái)階儀測(cè)量得到。

3 結(jié)果與討論

3.1 材料能級(jí)和吸收光譜

器件中的材料能級(jí)如圖2(a)所示?;钚詫又?,由于電子給體P3HT 和PCE10 的最低未占據(jù)分子軌道(LUMO)能級(jí)與電子受體IEICO-4F 的LUMO 能級(jí)間的差異分別約為1.29 eV 和0.55 eV,可將被大量P3HT 或PCE10 分子所包圍的少量IEICO-4F 分子看作電子陷阱,電子傳輸通道不連續(xù)。其中,P3HT 分子包圍IEICO-4F 分子構(gòu)成的電子陷阱比PCE10 分子包圍IEICO-4F 分子構(gòu)成的電子陷阱深,對(duì)電子的束縛能力相對(duì)較強(qiáng)。以1,2-二氯苯為溶劑制備的P3HT、PCE10 和IEICO-4F 薄膜的歸一化吸收光譜如圖2(b)所示,三種材料的薄膜吸收光譜能夠較好地互補(bǔ)。

圖2 (a)器件中的材料能級(jí);(b)P3HT、PCE10 和IEICO-4F 薄膜的歸一化吸收光譜。Fig.2 (a)Energy levels of materials used in device. (b)Normalized absorption spectra of P3HT, PCE10 and IEICO-4F thin films.

3.2 器件J-V 曲線

圖3 (a)、(b)分別為二元和三元器件的J-V曲線。由于PEDOT∶PSS 是空穴傳輸界面層,有利于空穴傳輸,并且ITO 電極功函數(shù)與P3HT 或PCE10的最高占據(jù)分子軌道(HOMO)能級(jí)間的差異相對(duì)較?。?.4 eV 或0.52 eV),偏壓下無(wú)光照時(shí)無(wú)法有效阻擋外電路空穴隧穿注入。因此,正向偏壓下,二元與三元器件的暗電流密度(JD)都很大,并且器件對(duì)入射光近乎沒(méi)有響應(yīng)。但是,反向偏壓下,二元和三元器件的JD都比較小,而且-15 V 偏壓下三元器件的JD比二元器件稍大,是由于:(1)活性層中,電子傳輸通道不連續(xù)導(dǎo)致電子傳輸形成的暗電流很?。唬?)Al 電極功函數(shù)和P3HT 或PCE10 分子的最高占據(jù)分子軌道(HOMO)能級(jí)間的差異較大分別約為0.9 eV 和1.02 eV,無(wú)光照時(shí)能有效阻擋外電路空穴隧穿注入;(3)與P3HT和IEICO-4F 分子間的LUMO 能級(jí)差異(1.29 eV)構(gòu)成的電子陷阱深度相比,PCE10 和IEICO-4F 分子間的LUMO 能級(jí)差異(0.55 eV)構(gòu)成的電子陷阱深度較淺,有利于電場(chǎng)E(偏壓)作用下的電子在陷阱間的傳輸[36]。反向偏壓下,二元和三元器件的光電流密度(JL)都會(huì)隨入射光強(qiáng)或偏壓的增加而顯著變大,是由于外電路通過(guò)Al 電極隧穿注入到電子給體(P3HT 或PCE10)HOMO 能級(jí)上的空穴顯著增加。特別是,-15 V 和1.5 mW·cm-2入射光強(qiáng)下,二元和三元器件的JL都比相同偏壓下的JD大2~3 個(gè)數(shù)量級(jí),主要?dú)w因于:(1)隨入射光強(qiáng)增大,Al 電極附近的電子陷阱捕獲的光生電子數(shù)越多,光生電子產(chǎn)生的庫(kù)倫電場(chǎng)越強(qiáng),輔助空穴經(jīng)Al 電極隧穿注入活性層的能力越強(qiáng);(2)反向偏壓在活性層中產(chǎn)生的電場(chǎng)E和Al 電極附近光生電子引起的庫(kù)倫電場(chǎng)方向相同,能共同促進(jìn)空穴經(jīng)Al 電極隧穿注入活性層,并形成光電流。-15 V 偏壓和1.5 mW·cm-2入射光強(qiáng)下,三元器件的JL為1.6×10-2A·cm-2是相同條件下二元器件的4.5 倍,主要?dú)w因于:(1)PCE10 的吸收光譜與P3HT 和IEICO-4F 能形成較好互補(bǔ),并且質(zhì)量比為10%的PCE10 一定程度上彌補(bǔ)了二元體異質(zhì)結(jié)活性層因IEICO-4F 占比很少(1%),對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光吸收能力較弱的缺點(diǎn);(2)相同強(qiáng)度的電場(chǎng)E作用下,淺電子陷阱(PCE10∶IEICO-4F)對(duì)光生電子的束縛能力弱于深電子陷阱(P3HT∶IEICO-4F),有利于ITO 電極附近的光生電子移動(dòng)到Al 電極附近,輔助外電路空穴隧穿注入形成光電流。

圖3 器件電流密度-電壓特性曲線。 (a)二元;(b)三元。Fig.3 J-V characteristics of devices. (a)Binary. (b)Ternary.

3.3 器件光譜響應(yīng)特性

圖4(a)、(b)分別為二元和三元器件在不同偏壓下的EQE 響應(yīng)光譜。二元和三元器件都呈現(xiàn)300~900 nm 范圍內(nèi)的寬光譜響應(yīng)。器件EQE(ηEQE)可通過(guò)以下公式計(jì)算獲得[15]:

圖4 不同偏壓下的器件EQE 響應(yīng)光譜。 (a)二元;(b)三元。Fig.4 EQE spectra of devices under different bias voltages.(a)Binary. (b)Ternary.

其中,hν是單光子能量,Pin是入射光強(qiáng),e是單電子電量的大小。二元和三元器件的EQEs 都隨偏壓增加而顯著提升(?100%),可歸因于電場(chǎng)E的增強(qiáng)帶來(lái)的效應(yīng)[37]:(1)空穴在活性層中的傳輸速率變快[38];(2)讓更多產(chǎn)生在離ITO 電極較近的光生電子往Al 電極附近移動(dòng),從而被電子陷阱捕獲在Al 電極附近,以輔助空穴隧穿注入活性層;(3)電子給體能帶的彎曲程度會(huì)更顯著,有利于空穴隧穿注入活性層。-5 V 偏壓下,二元的EQEs 略小于三元器件,而且多數(shù)EQEs 小于100%,如表1所示。隨偏壓繼續(xù)增加,相同偏壓下的三元器件EQEs 的提升明顯快于二元器件,可歸因于:(1)淺電子陷阱(PCE10∶IEICO-4F)有利于光生電子從ITO 電極附近移動(dòng)到Al 電極附近,輔助空穴隧穿注入活性層,形成光電流,能提升三元器件的整體EQEs;(2)光從ITO 電極入射時(shí),活性層中P3HT的質(zhì)量比減少10%,有利于更多可見(jiàn)光穿過(guò)活性層,傳播到Al 電極附近,提升被電子陷阱捕獲的光生電子的數(shù)量,輔助外電路空穴隧穿注入,提升三元器件在可見(jiàn)光區(qū)的EQEs;(3)摻雜質(zhì)量比為10%的PCE10,能夠顯著提升三元體異質(zhì)結(jié)活性層的長(zhǎng)波長(zhǎng)光吸收能力,并且長(zhǎng)波長(zhǎng)光的穿透能力較強(qiáng),更有利于在Al 電極附近產(chǎn)生光生電子。因此,三元器件長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍內(nèi)的EQEs 提升比可見(jiàn)光區(qū)更顯著,并在-20 V 偏壓下獲得330~810 nm 范圍內(nèi)響應(yīng)較均勻的EQE 光譜。特別是,-20 V 偏壓下,三元器件在660 nm(紅光)和810 nm(近紅外光)處的EQEs(134000%和147000%)比相同偏壓下的二元器件分別提升了77 倍和105 倍。不同偏壓下和不同波長(zhǎng)處,二元和三元器件的EQEs如表1 所示。采用指端透射法檢測(cè)人體HR 時(shí),近紅外光透射能力比紅光強(qiáng),更有利于微弱信號(hào)檢測(cè),并且紅光和近紅外光EQE 光譜響應(yīng)能力都很強(qiáng)的光電探測(cè)器有利于人體SpO2精確檢測(cè)。因此,提升倍增型有機(jī)光電探測(cè)器對(duì)長(zhǎng)波長(zhǎng)光的EQE 光譜響應(yīng)能力具有重要的應(yīng)用價(jià)值。

響應(yīng)度(Responsivity,R)和探測(cè)靈敏度(Detectivity,D*)也是評(píng)價(jià)有機(jī)光電探測(cè)器光電性能的重要指標(biāo),可通過(guò)以下公式計(jì)算獲得[18]:

-20 V 偏壓下,二元和三元器件的響應(yīng)度和探測(cè)靈敏度光譜分別如圖5(a)、(b)所示,都與器件EQEs相關(guān),形狀和EQE 光譜相似。與二元器件相比,三元器件在300~900 nm 光譜響應(yīng)范圍內(nèi)的響應(yīng)度平均值(698.2 A·W-1)和探測(cè)靈敏度平均值(5.29×1013Jones)分別提升了49倍和16倍。特別是,三元器件在長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍內(nèi)的響應(yīng)度和探測(cè)靈敏度提升更顯著。-20 V 偏壓下,三元器件在810 nm 處的響應(yīng)度(960.2 A·W-1)和探測(cè)靈敏度(7.27×1013Jones)分別比相同條件下的二元器件提升了105倍和36倍,同時(shí)三元器件在660 nm 處的響應(yīng)度(713.2 A·W-1)和探測(cè)靈敏度(5.4×1013Jones)分別提升了77 倍和26倍。-20 V 偏壓下,二元和三元器件在不同波長(zhǎng)處的響應(yīng)度與探測(cè)靈敏度如表1 所示。因此,活性層中摻入PCE10 能夠顯著提升三元器件在響應(yīng)范圍內(nèi)的整體光探測(cè)能力,特別是對(duì)器件紅光和近紅外光探測(cè)能力的提升,具有重要意義。

圖5 二元與三元器件的響應(yīng)度光譜(a)和探測(cè)靈敏度光譜(b)Fig.5 Responsivity(a) and detectivity(b) spectra of binary and ternary devices

3.4 器件工作機(jī)理

圖6 為反向偏壓和光照下的三元體異質(zhì)結(jié)倍增型有機(jī)光電探測(cè)器中的載流子傳輸示意圖。反向偏壓下,被電子陷阱捕獲在Al 電極附近的光生電子數(shù)決定了外電路空穴隧穿注入活性層的數(shù)量。入射光透過(guò)ITO 電極先被附近的材料吸收產(chǎn)生大量光生電子分布在ITO 電極附近,少量入射光會(huì)穿過(guò)活性層到達(dá)Al 電極附近被吸收產(chǎn)生少量光生電子。在電場(chǎng)E的作用下,分布在ITO 電極附近的光生電子會(huì)向Al 電極方向遷移,并被Al 電極附近的電子陷阱捕獲。分布在Al 電極附近的電子陷阱捕獲的光生電子數(shù)越多,庫(kù)倫電場(chǎng)越強(qiáng),能吸引更多空穴隧穿注入活性層產(chǎn)生光電流倍增。此外,反向偏壓的增強(qiáng)能夠促使更多的外電路空穴通過(guò)Al 電極隧穿注入活性層。因此,反向偏壓下,二元和三元器件的EQEs 隨偏壓的增加而快速提升并遠(yuǎn)超100%。與二元器件相比,三元器件的光電性能得到顯著提升,主要?dú)w因于被電子陷阱捕獲在Al 電極附近的光生電子數(shù)的增加,是由于:(1)光從ITO 電極入射時(shí),PCE10 替代活性層中的部分P3HT 能夠使穿過(guò)活性層到達(dá)Al 電極附近的可見(jiàn)光變多;(2)電場(chǎng)E作用下,被淺電子陷阱(PCE10:IEICO-4F)捕獲的光生電子的遷移能力強(qiáng)于被深電子陷阱(P3HT∶IEICO-4F)捕獲的光生電子,并且電場(chǎng)越強(qiáng)移動(dòng)能力越強(qiáng)。

圖6 反向偏壓下,三元器件中的載流子傳輸示意圖。Fig.6 Schematic diagram of carrier-transport in ternary device under reverse bias voltages

4 結(jié) 論

本文通過(guò)溶液法制備了結(jié)構(gòu)分別為ITO/PEDOT∶PSS/P3HT∶IEICO-4F(100∶1)/Al和ITO/PEDOT∶PSS/P3HT∶PCE10∶EICO-4F(90∶10∶1)/Al 的二元和三元體異質(zhì)結(jié)倍增型有機(jī)光電探測(cè)器。在偏壓和光照下,二元和三元器件都能獲得300~900 nm 范圍內(nèi)的寬光譜響應(yīng),并且器件EQEs 都會(huì)隨偏壓增加而快速超過(guò)100%,實(shí)現(xiàn)光電流倍增。而且,三元器件在長(zhǎng)波長(zhǎng)處(> 660 nm)的EQEs 隨偏壓增加而提升的速度明顯快于短波長(zhǎng)處的EQEs,并在-20 V 偏壓下獲得330~810 nm 范圍內(nèi)響應(yīng)較均勻的EQE、R和D*光譜。與二元器件相比,三元器件在810 nm處的EQE(147000%)、R(960.2 A·W-1)和D*(7.27×1013Jones)分別提升了105,105,36 倍,同時(shí)三元器件在660 nm 處的EQE(134000%)、R(713.2 A·W-1)和D*(5.4×1013Jones)分別提升了77,77,26 倍。提升倍增型有機(jī)光電探測(cè)器的紅光與近紅外光探測(cè)能力,有利于采用指端透射法在檢測(cè)人體HR 和SpO2過(guò)程中實(shí)現(xiàn)微弱信號(hào)檢測(cè)以及精準(zhǔn)測(cè)量。因此,采用雙電子給體的策略來(lái)提升倍增型有機(jī)光電探測(cè)器紅光與近紅外光的探測(cè)能力,有利于拓寬倍增型有機(jī)光電探測(cè)器的應(yīng)用范圍。

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