摘 要 秸稈包含3個主要成分:纖維素、半纖維素與木質(zhì)素,在自然條件下降解緩慢。從秸稈降解的現(xiàn)狀出發(fā),提出了當(dāng)前秸稈利用的3種方式,即直接田間焚燒、農(nóng)業(yè)化利用、工業(yè)化利用。就秸稈降解技術(shù),著重分析了物理降解工藝、化學(xué)降解工藝和生物降解工藝的具體方法和存在的不足,指出未來在秸稈降解研究中,應(yīng)深入了解降解的機理,針對秸稈降解后的不同用途,選擇合適的菌群進行降解,重點應(yīng)挖掘新的高效降解木質(zhì)素的微生物和復(fù)合菌群。
關(guān)鍵詞 農(nóng)作物秸稈;降解技術(shù);微生物降解
中圖分類號:S217.5 文獻標(biāo)志碼:A DOI:10.19415/j.cnki.1673-890x.2024.23.023
我國是農(nóng)業(yè)大國,農(nóng)業(yè)秸稈資源豐富,以小麥、玉米、水稻為主的糧食作物中,玉米秸稈的數(shù)量最多。每年全國秸稈的收集量大約在8.24億t,總的綜合利用率在81.68%左右[1-2]。隨著社會進步與居民生活方式的變遷,曾經(jīng)作為生活必需燃料的秸稈,人們已不再使用,導(dǎo)致大量秸稈出現(xiàn)過剩。由于秸稈本身難以在自然條件下降解[3],提升秸稈資源的利用率及實現(xiàn)綠色能源開發(fā)已經(jīng)成為當(dāng)前研究的熱點問題[4]。本研究從物理、化學(xué)、生物3方面的秸稈降解技術(shù)進行綜述,討論秸稈降解機制和當(dāng)前的前沿技術(shù),并對未來秸稈降解的研究方向進行展望,旨在為后續(xù)相關(guān)研究提供理論基礎(chǔ)。
1" 發(fā)展現(xiàn)狀
秸稈作為一種可再生資源,含有豐富的有機質(zhì)和生物生長必不可少的營養(yǎng)元素,如硫、氮、鉀、鎂等[5]。據(jù)相關(guān)研究表明,秸稈可以用作發(fā)電、制熱,以此代替化石燃料的使用;還可以制成生物有機肥,減少化學(xué)肥料的使用量,從而實現(xiàn)農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展[6]。常見的秸稈利用方式有3種:直接田間焚燒、農(nóng)業(yè)化利用、工業(yè)化利用。直接焚燒秸稈后產(chǎn)生的煙霧和灰塵中會含有苯并芘等致癌物質(zhì),容易造成空氣污染,甚至對人體造成危害[7-8]。農(nóng)業(yè)化利用最主要的是秸稈還田,該方式可以改善土壤的理化性質(zhì),有利于土壤中有機污染物多環(huán)芳烴的去除[9],土壤中有益菌的數(shù)量逐漸增多,作物的長勢變好,但自然條件下秸稈降解周期長,長時間的積累會產(chǎn)生大量有害細菌,使作物的生長受到阻礙[6]。工業(yè)化利用則是利用微生物、酶等處理秸稈產(chǎn)生乙醇等可利用的資源,但酶解條件較嚴(yán)苛,降解成本高,難度大。相較而言生物降解技術(shù)符合近年來的綠色發(fā)展理念,但酶降解技術(shù)上還存在不足需要進一步完善。
2" 秸桿降解工藝
2.1" 物理降解工藝
物理降解工藝就是利用物理手段減小秸稈尺寸,進一步增大秸稈的轉(zhuǎn)化率。在秸稈制作為肥料和飼料時,主要會用到切斷粉碎、膨化、蒸汽爆破和輻照等預(yù)處理方法。將秸稈切斷、粉碎是飼料加工過程的初處理,經(jīng)過初加工的秸稈直徑減小,比表面積增大,作為飼料喂養(yǎng)給動物時與胃液的接觸面積增大,秸稈利用率增高。在韓浩然的實驗研究中表明,切斷粉碎后的秸稈被反芻動物吸收的量可提高20% ~ 30%[10],該方法簡單易操作,但秸稈的利用率影響因素較多,包括飼養(yǎng)對象的種類和所處時期等。
膨化與切斷粉碎的方法相比,秸稈的利用率有所提高。在該過程中要經(jīng)歷高溫高壓,能殺死有害細菌,有效延長秸稈的保質(zhì)時間。秸稈表面的蠟質(zhì)膜被破壞后,細胞壁組成纖維斷裂[11],同時蛋白質(zhì)在高溫下會發(fā)生變性,中長鏈結(jié)構(gòu)變成短鏈,動物取食后更易消化,但在膨化過程中要注意嚴(yán)格控制加水量,避免秸稈焦糊后產(chǎn)生浪費[12]。
蒸汽爆破法作為一種新型的秸稈處理方法,降解秸稈效率高。為了破壞半纖維素和木質(zhì)素對纖維素的包裹作用,把秸稈進行瞬間的加溫加壓處理后再將其恢復(fù)至常壓的狀態(tài),秸稈中纖維內(nèi)部的氫鍵結(jié)構(gòu)遭到破壞,從而提高秸稈的降解率。國內(nèi)已經(jīng)進行了許多有關(guān)蒸汽爆破的實驗,在張歡等的研究中,蒸汽爆破處理后的秸稈木質(zhì)纖維素的結(jié)晶度降低[13]。在張鋒瑞等的實驗中利用蒸汽爆破對棉花秸稈進行處理,通過多組對比研究,探究蒸汽爆破和尿素結(jié)合處理后對棉花秸稈營養(yǎng)成分的影響,最終顯示處理后的秸稈中木質(zhì)素(ADL)含量顯著降低 ,粗蛋白(CP)含量增加,秸稈降解率增加[14]。杜春梅在蒸汽爆破處理小麥秸稈的實驗中同樣發(fā)現(xiàn),處理后小麥秸稈的半纖維素和木質(zhì)素的連接鍵會被打斷,不斷產(chǎn)生可發(fā)酵物質(zhì),小麥秸稈中性洗滌纖維(NDF) 和酸性洗滌纖維(ADF) 在 72 h 瘤胃的降解率分別增加 28.78%和 18.02%,提高了秸稈中NDF的有效降解率[15]。雖然蒸汽爆破過程條件嚴(yán)苛,需要注意對壓強和水分的嚴(yán)格控制 [13],但相比其他物理處理法,已成為生物高效利用中的一種主要處理手段。輻照會使木質(zhì)素、纖維素內(nèi)部產(chǎn)生自由基,這些自由基通過一系列反應(yīng)最終會誘發(fā)木質(zhì)素、纖維素的降解[16]。輻照對秸稈結(jié)構(gòu)的破壞作用大,經(jīng)過輻照處理后的過篩粒徑相較其他方法的更小,且該方法條件溫和,對環(huán)境污染作用小,符合當(dāng)代綠色發(fā)展理念[17]。
2.2" 化學(xué)降解工藝
近年來,將秸稈通過水解、發(fā)酵等方法制作成乙醇、沼氣等資源,因其原材料低價易得,目前已成為國內(nèi)外的研究熱點[18]。王曉惠等將秸稈粉末通過微波加熱處理,提取出秸稈中的纖維素,進行多組實驗[19],其中運用到的主要原理是讓物體內(nèi)部分子通過一系列運動,將吸收的微波能轉(zhuǎn)化成熱能。秸稈通過微波處理后,纖維素的反應(yīng)活性和可及性明顯增加,秸稈降解率提升。該方法成本較高,需要國家財政的支持,廣泛應(yīng)用目前難以實現(xiàn)[20]。為了提升秸稈的降解率,還可用酸堿處理法,堿化處理和酸化處理都可以提升秸稈養(yǎng)分的釋放率。酸化處理通常用乙酸等對秸稈進行處理,利用酸性試劑破壞秸稈木質(zhì)素、纖維素的內(nèi)部空間結(jié)構(gòu),提高降解率。酸性試劑本身腐蝕性較強,濃度過低導(dǎo)致秸稈的降解率過低,而濃度過高則會腐蝕設(shè)備,使成本提高,因此條件嚴(yán)格的酸化處理不能成為最優(yōu)的化學(xué)處理方法[21]。
不同秸稈種類的應(yīng)用上,氨化處理和堿化處理對秸稈的降解效果不同[20]。馬玉林等的實驗研究表明,秸稈在通過氨化處理后, CP含量會提高,纖維結(jié)構(gòu)被破壞,內(nèi)部的氫鍵結(jié)構(gòu)不牢固,秸稈內(nèi)NDF和ADF的含量降低,秸稈在反芻動物的瘤胃中發(fā)酵更快,從而提高秸稈的降解率[22]。欒偉東分別采用堿化、氨化和氨化加堿化的處理方法,最終結(jié)果顯示,氨化加堿化復(fù)合處理后的粗飼料營養(yǎng)價值更高,動物的吸收效果更好[23]。因此,需要依據(jù)秸稈處理后的用途,選擇不同的處理方法,進而將秸稈的降解率提高到最大。
2.3" 生物降解工藝
在生物降解工藝中,微生物降解成為秸稈降解的一種新的研究方向[24],不僅提高了秸稈的降解率,而且降解后的有機物可重新回到土壤中繼續(xù)被作物利用,實現(xiàn)綠色、可持續(xù)發(fā)展的生態(tài)理念,成為秸稈降解問題的主要研究方向[25]。
2.3.1" 秸稈的主要成分分析
秸稈中含量最多的成分是纖維素、半纖維素和木質(zhì)素,還有少量脂肪、蛋白質(zhì)、有機酸等[26]。纖維素是多個葡萄糖分子鏈接而成的高分子化合物,主要存在于植物的細胞壁中,排列整齊緊密,被裹在半纖維素和木質(zhì)素構(gòu)成的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中,主要阻礙降解菌降解的結(jié)晶區(qū)部分硬度強、密度大,由氫鍵和范德華力聚集而成[27]。半纖維素含量略低于纖維素,其結(jié)構(gòu)復(fù)雜、聚合度低、親水性強,是一種由多種單糖構(gòu)成的異質(zhì)多聚體,呈現(xiàn)出非結(jié)晶態(tài)。有關(guān)研究發(fā)現(xiàn),降解纖維素的微生物與降解半纖維素的微生物不完全重合,會導(dǎo)致兩者降解時的速度與效果不同[28]。半纖維素與纖維素、木質(zhì)素緊緊相連,增加了秸稈降解的難度。木質(zhì)素是由苯丙烷單體組成的芳香族物質(zhì),是一種天然聚合物,該結(jié)構(gòu)極其穩(wěn)定,難以破壞。為防止纖維素與半纖維素發(fā)生脫聚現(xiàn)象,木質(zhì)素嵌入纖維素與半纖維素結(jié)構(gòu)中,從而形成復(fù)雜的異質(zhì)網(wǎng)絡(luò),又因為自身具有的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),所以木質(zhì)素的天然降解十分緩慢,成為最難降解的成分[29]。
因為纖維素、半纖維素、木質(zhì)素三者之間存在大量的共價鍵和非共價鍵,均為難溶于水與有機溶劑的物質(zhì),如何破壞秸稈中的三維結(jié)構(gòu)成為提高微生物對秸稈降解率的最主要問題。
2.3.2" 微生物降解
為解決秸稈物理降解產(chǎn)生的能耗高和化學(xué)降解會摻入化學(xué)試劑的問題,研究者們發(fā)現(xiàn)微生物降解優(yōu)勢更大。早期的研究中,通過對環(huán)境中存在的大量可降解秸稈微生物的逐層篩選,得到多種純培養(yǎng)降解菌株[30]。纖維素主要在多種酶的協(xié)同作用下降解,如內(nèi)切酶、β-葡萄糖苷酶的多種酶系、外切酶等[31]。環(huán)境中廣泛存在的真菌、細菌等也都具有良好的降解纖維素的能力[32]。木質(zhì)素因自身的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)且具有疏水性,成為最難降解的部分[33]。目前的研究中,因為真菌能產(chǎn)生多種降解酶[34],可使木質(zhì)素內(nèi)在結(jié)構(gòu)和化學(xué)成分發(fā)生改變[35],所以真菌成為木質(zhì)素降解中的主要的微生物。常見的有白腐菌、褐腐菌、軟腐菌等,白腐菌因其降解秸稈木質(zhì)素成分更多成為研究的主要菌種[36]。白腐菌可產(chǎn)生木質(zhì)素分解酶起到降解作用,自身也具有3種主要的氧化酶(LiP、MnP、Lac)構(gòu)成專門負(fù)責(zé)降解木質(zhì)素的系統(tǒng)[37]。王益等在實驗中發(fā)現(xiàn),將白腐菌和噬熱性側(cè)孢霉2種菌株進行復(fù)配后,對棉花秸稈的降解結(jié)果優(yōu)于單一菌株的降解效果[38]。在解決真菌降解中降解周期長、條件嚴(yán)格等問題時,許多學(xué)者開始進一步研究能夠穩(wěn)定降解木質(zhì)素的相關(guān)方法。沈毅等從黑翅土白蟻的腸道中篩選出具有降解秸稈潛力的共生菌,得到的結(jié)果是當(dāng)黑曲霉和灰孔多年臥孔菌結(jié)合時,水稻秸稈中被分解的成分含量增多[39],該方法也為微生物降解秸稈提供了研究的新方向。秸稈在南方的收割時期處于氣溫較低的季節(jié),降解酶的活性不高,降解效率低下。針對微生物對環(huán)境溫度的嚴(yán)格要求,篩選出耐低溫的降解菌也是研究的新方向之一。劉曉輝等在低溫15 ℃的環(huán)境下,篩選出適宜玉米秸稈的降解菌L-13,為北方冬季的秸稈還田提供了基礎(chǔ)[40]。
3" 技術(shù)難點與展望
針對秸稈降解后的不同用途,選擇合適的菌群進行降解。物理方法大多是對秸稈的簡單處理,秸稈降解并不徹底;化學(xué)處理要求較為嚴(yán)格,成本相對更高,普及推廣困難;微生物降解具有降解較徹底且不會對環(huán)境產(chǎn)生污染等優(yōu)點,是秸稈降解的首選手段。挖掘新的高效降解秸桿的微生物或復(fù)合菌群尤為重要,單株菌降解的效率沒有復(fù)合菌群的效率高,但微生物復(fù)合菌系的構(gòu)建過程復(fù)雜。尋找一種集齊多種優(yōu)點、能促進秸稈降解的復(fù)合菌群是一個漫長的過程,也需要更多的研究者投身到微生物復(fù)合菌群的研究中。
參考文獻:
[1] 張曉慶,王梓凡,參木友,等. 中國農(nóng)作物秸稈產(chǎn)量及綜合利用現(xiàn)狀分析[J]. 中國農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報,2021,26(9):30-41.
[2] 石祖梁,王飛,王久臣,等. 我國農(nóng)作物秸稈資源利用特征、技術(shù)模式及發(fā)展建議[J]. 中國農(nóng)業(yè)科技導(dǎo)報,2019,21(5):8-16.
[3] 李良剛. 東北玉米秸稈直接還田存在的問題和解決措施[J]. 農(nóng)機使用與維修,2023(2):86-88.
[4] 解云翔. 中國生物質(zhì)能發(fā)展現(xiàn)狀及應(yīng)用探究[J]. 化學(xué)研究,2022,33(6):555-560.
[5] 牛文娟. 主要農(nóng)作物秸稈組成成分和能源利用潛力[D]. 北京:中國農(nóng)業(yè)大學(xué),2015.
[6] 包明忠. 秸稈綜合利用與農(nóng)業(yè)生態(tài)環(huán)境保護分析[J]. 資源節(jié)約與環(huán)保,2024(1):63-66.
[7] BREHMER C,LAI A,CLARK S,et al. The oxidative potential of personal and household PM2.5 in a rural setting in southwestern China[J]. Environmental Science amp; Technology,2019,53(5):2788-2798.
[8] 趙光輝. “秸稈禁燒”還任重道遠[N]. 中華合作時報,2024-04-02(A07).
[9] 張賀. 秸稈還田對污染土壤中多環(huán)芳烴降解的影響[D]. 楊凌:西北農(nóng)林科技大學(xué),2021.
[10] 韓浩然. 玉米秸稈的理化處理及其在湖羊生產(chǎn)中的應(yīng)用[D]. 鄭州:河南農(nóng)業(yè)大學(xué),2017.
[11] 王麗維. 秸稈膨化機的原理與應(yīng)用[J]. 農(nóng)機使用與維修,2019(5):83.
[12] 鄒向鋒. 肉牛玉米秸稈膨化生物飼料加工利用技術(shù)[J]. 吉林畜牧獸醫(yī),2020,41(12):109.
[13] 張歡,劉沛含,黃程程,等. 蒸汽爆破預(yù)處理玉米秸稈與PBAT共混制生物基全降解塑料特性研究[J]. 可再生能源,2023,41(6):738-743.
[14] 張峰瑞,李佳宜,王緣梅,等. 不同化學(xué)處理對棉花秸稈營養(yǎng)成分及消化率的影響[J]. 飼料研究,2022,45(4):99-102.
[15] 杜春梅. 蒸汽爆破對小麥秸稈體外發(fā)酵參數(shù)、糖產(chǎn)量及微生物區(qū)系的影響[D]. 北京:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院,2020.
[16] 張春艷,譚興和,熊興耀,等.油菜秸稈60 Co-γ輻照降解產(chǎn)物分析[J].湖南農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2017,43(1):92-97.
[17] 齊慧,陳亮,武小芬,等. γ射線輻照及粒徑對蘆葦秸稈酶解發(fā)酵的影響[J]. 輻射研究與輻射工藝學(xué)報,2023,41(1):96-106.
[18] BINOD P,SINDHU R,SINGHANIA R R,et al. Bioethanol production from rice straw:an overview[J]. Bioresource Technology,2010,101(13):4767-4774.
[19] 王曉惠,崔萌. 基于微波輔助法從玉米秸稈中提取纖維素的研究[J]. 長春師范大學(xué)學(xué)報,2024,43(2):92-98,111.
[20] 馬欣雨. 秸稈降解菌的篩選及其降解效果研究[D]. 沈陽:沈陽大學(xué),2019.
[21] 才金玲,王乃可,王娟,等. 水稻秸稈預(yù)處理技術(shù)研究進展[J]. 中國稻米,2023,29(3):24-27.
[22] 馬玉林,陳旭,肖鑒鑫,等. 氨化和微貯對水稻秸稈營養(yǎng)成分和體外消化率的影響[J]. 中國畜牧雜志,2020,56(11):157-161.
[23] 欒偉東. 復(fù)合化學(xué)處理水稻秸稈對肉羊生長性能和營養(yǎng)成分表觀消化率的影響[J]. 中國飼料,2024(6):121-124.
[24] KUMAR B,BHARDWAJ N,AGRAWAL K,et al. Current perspective on pretreatment technologies using lignocellulosic biomass:an emerging biorefinery concept[J]. Fuel Processing Technology,2020,199:106244.
[25] 李文才,戰(zhàn)利,韓月穎,等. 一株高效木質(zhì)素降解菌的篩選、鑒定及降解效果評價[J]. 東北農(nóng)業(yè)科學(xué),2023,48(6):125-131.
[26] 蘭木羚. 秸稈翻埋對土壤團聚體有機碳分布和微生物群落結(jié)構(gòu)的影響[D]. 重慶:西南大學(xué),2016.
[27] WANG P,CHANG J,YIN Q Q,et al. Effects of thermo-chemical pretreatment plus microbial fermentation and enzymatic hydrolysis on saccharification and lignocellulose degradation of corn straw[J]. Bioresource Technology,2015,194:165-171.
[28] KOZLOVSKII A G,ZHELIFONOVA V P,ANTIPOVA T V. Fungi of the genus penicillium as producers of physiologically active compounds (review)[J]. Applied Biochemistry and Microbiology,2013,49(1):1-10.
[29] CHIO C,SAIN M,QIN W S. Lignin utilization:a review of lignin depolymerization from various aspects[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews,2019,107:232-249.
[30] 孟建宇,陳勿力吉瑪,郭慧琴,等. 常溫和低溫纖維素降解菌的分離及其降解特性[J]. 農(nóng)業(yè)生物技術(shù)學(xué)報,2021,29(1):73-84.
[31] 鄒瀟瀟,易子霆,孫前光,等.纖維素降解真菌DF4101的篩選與鑒定[J].微生物學(xué)雜志,2016,36(6):68-72.
[32] 陸水鳳. 低溫秸稈腐解菌劑的制備及其應(yīng)用效果研究[D]. 長春:吉林農(nóng)業(yè)大學(xué),2019.
[33] 楊麗,孫曉東,李琳琳,等.產(chǎn)木質(zhì)素降解酶木霉菌株的篩選及其產(chǎn)酶特性[J].菌物學(xué)報,2024(3):1-9.
[34] COUTURIER M,NAVARRO D,OLIVé C,et al. Post-genomic analyses of fungal lignocellulosic biomass degradation reveal the unexpected potential of the plant pathogen ustilago maydis[J]. BMC Genomics,2012,13:57.
[35] SáNCHEZ C. Lignocellulosic residues:biodegradation and bioconversion by fungi[J]. Biotechnology Advances,2009,27(2):185-194.
[36] 張子晨. 秸稈高效轉(zhuǎn)化菌的選育及其對秸稈的生物降解機制[D]. 淄博:山東理工大學(xué),2022.
[37] BRéMOND U,DE BUYER R,STEYER J P,et al. Biological pretreatments of biomass for improving biogas production:an overview from lab scale to full-scale[J]. Renewable and Sustainable Energy Reviews,2018,90:583-604.
[38] 王益,李春越,韓雅嬌,等. 白腐真菌與嗜熱性側(cè)孢霉復(fù)配對棉花秸稈降解的影響[J]. 地球環(huán)境學(xué)報,2018,9(3):273-281.
[39] 沈毅,漆夢雯,羊桂英,等. 黑翅土白蟻共生真菌對水稻秸稈生物降解研究[J]. 浙江農(nóng)林大學(xué)學(xué)報,2023,40(6):1224-1231.
[40] 劉曉輝,高曉梅,桓明輝,等. 產(chǎn)纖維素酶低溫菌株的分離鑒定[J]. 山東農(nóng)業(yè)科學(xué),2014,46(3):54-57.
(責(zé)任編輯:敬廷桃)