賈 蓮,吳 航,蘭金鈴

(1.鞍山師范學(xué)院 化學(xué)與生命科學(xué)學(xué)院,遼寧 鞍山 114007;2.遼寧省天然產(chǎn)物活性分子開發(fā)及利用重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,遼寧 鞍山 114007)

山楂核為山楂的種子,始載于《滇南本草》,民間用于治療食積、疝氣、難產(chǎn)等,有調(diào)節(jié)血脂的保健功能[1-2].現(xiàn)代藥理研究表明:山楂核提取物對多種細(xì)菌、真菌、病毒和黑色枯草芽孢等有明顯的殺滅功效,此外,山楂核提取物還有抗氧化、改善心肌功能、防癌、降血壓、降血脂等作用[3-7].以往文獻(xiàn)對山楂核重金屬及微量元素含量的研究較少,但重金屬及微量元素的種類及含量不僅影響植物的生長發(fā)育,而且參與和調(diào)節(jié)人體必需的生理活動并產(chǎn)生協(xié)同作用[8].因此,了解山楂核中重金屬及微量元素的種類及其含量對評價山楂核的食用價值具有重要意義.

目前,ICP-MS法在進(jìn)行多元素分析時具有分析快速、檢出限低等特點(diǎn),能廣泛應(yīng)用于各類食品的重金屬及微量元素分析[9-11].

本實(shí)驗(yàn)采用微波消解法對山楂核樣品進(jìn)行消解,用ICP-MS對山楂核中的重金屬及微量元素進(jìn)行測定,并選用單因子指數(shù)評價法和內(nèi)梅羅指數(shù)評價法[12-13],對山楂核中的3種重金屬進(jìn)行質(zhì)量評價,對了解山楂核中重金屬及微量元素的組成及其含量具有參考價值.

1 材料與方法

1.1 主要儀器、試劑

Elan DRC-e電感耦合等離子體-質(zhì)譜儀(美國PE公司),工作參數(shù)為射頻功率1 100 W、等離子體氬氣流量15.00 L/min、輔助氣流量1.20 L/min、霧化氣流量0.85 L/min、Ni采樣錐和截取錐、測量停留時間0.30 s;Arium Pro VF 超純水機(jī)(德國賽多利斯);MARS-6 微波消解儀(美國 CEM 公司);AL204-IC型天平(梅特勒-托利多儀器有限公司).

德國默克 65%HNO3(分析純);多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液:濃度1 000 μg/mL.

混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置:將多元素混合標(biāo)準(zhǔn)儲備液用去離子水逐級稀釋.

山楂核樣品分別取自河南輝縣、山東青州和遼寧鞍山.

1.2 樣品前處理及測定

準(zhǔn)確稱取0.300 0 g樣品于消解管中,加4 mLHNO3放入微波消解儀中使樣品消解,在120 ℃下趕酸至近干,定容.同時做空白實(shí)驗(yàn).在儀器工作條件下,計算出樣品的濃度.

1.3 評價方法

1.3.1 單因子指數(shù)評價法

Pi=Ci/Si

其中:Pi為第i種污染物指數(shù)值,Ci為第i種污染物的實(shí)測值,Si為第i種污染物的標(biāo)準(zhǔn)值.

1.3.2 內(nèi)梅羅指數(shù)評價法 內(nèi)梅羅指數(shù)評價法是以單因子指數(shù)評價法的結(jié)果為基礎(chǔ),結(jié)合最大質(zhì)量指數(shù)進(jìn)行質(zhì)量評價,對各污染物的污染程度進(jìn)行綜合評估.Pij為綜合污染指數(shù)(P綜),計算公式如下:

其中:maxPij為質(zhì)量指數(shù)最大值,avePij為各質(zhì)量指數(shù)的平均值.內(nèi)梅羅指數(shù)評價法分級標(biāo)準(zhǔn)見表1.

表1 內(nèi)梅羅指數(shù)評價法分級標(biāo)準(zhǔn)

2 結(jié)果與分析

2.1 準(zhǔn)確度測定

2.1.1 加標(biāo)回收率實(shí)驗(yàn) 在最佳試驗(yàn)條件下,用ICP-MS法對河南輝縣山楂核樣品中各元素做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn),分別添加3個不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,結(jié)果見表2,各元素的平均回收率均在93.10%～103.87%之間,表明該方法準(zhǔn)確性良好,符合測定要求.

表2 加標(biāo)回收試驗(yàn)

2.1.2 檢出限及標(biāo)準(zhǔn)偏差 對山楂核樣品溶液重復(fù)測定6次,求得各個元素的檢出限、相對標(biāo)準(zhǔn)偏差,結(jié)果見表3,各個元素的檢出限為0.001～1.0 mg·kg-1;相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.7%～3.8%,均小于5%,其中,Se、Sb兩種元素未檢出,表明該方法滿足重金屬及微量元素的測定要求.

表3 方法的檢出限及標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)

2.2 山楂核中重金屬及微量元素的測定

用ICP-MS法對山楂核中的重金屬及微量元素進(jìn)行測定,結(jié)果見表4.依據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 保健食品》(GB 16740—2014)規(guī)定的污染物限量要求,總砷(As)(mg·kg-1)≤1.0、總汞(Hg)(mg·kg-1)≤0.3、鉛(Pb)(mg·kg-1)≤2.0,所測山楂核中重金屬及微量元素含量符合要求.

表4 樣品中重金屬及微量元素的含量 (mg·kg-1)

2.3 質(zhì)量評價

對山楂核樣品中的As、Hg、Pb元素進(jìn)行單因子指數(shù)與內(nèi)梅羅指數(shù)的評價,結(jié)果見表5.

表5 山楂核中3種重金屬元素單因子指數(shù)、內(nèi)梅羅指數(shù)的評價結(jié)果

所測山楂核樣品評價分級P綜≤1,為Ⅳ級(無污染),處于放心食用的安全水平.

3 結(jié)論

微波消解-ICP-MS法相結(jié)合測定山楂核中Sr、Se、Zn、Ba、As、Hg、Cr、Ni、Mn、Cu、Cd、Sb、Fe、Al和Pb 15種重金屬及微量元素具有快速、簡便、準(zhǔn)確性好、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn),可用于山楂核中多元素的質(zhì)量控制.依據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 保健食品》(GB 16740—2014)規(guī)定的污染物限量標(biāo)準(zhǔn),山楂核所檢的重金屬污染元素As、Hg、Pb符合此限量標(biāo)準(zhǔn)要求.采用單因子指數(shù)評價法和內(nèi)梅羅指數(shù)評價法對山楂核中的As、Hg、Pb元素進(jìn)行質(zhì)量評價,所測山楂核樣品評價分級為Ⅳ級(無污染),處于放心食用的安全水平.