摘要：噻唑類化合物是優(yōu)良的殺菌劑。作者根據(jù)具有殺菌活性噻唑化合物的結(jié)構(gòu)特點，對其進(jìn)行了分類和總結(jié)，介紹了這類化合物在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中的應(yīng)用，簡述了部分化合物的構(gòu)效關(guān)系。

關(guān)鍵詞：噻唑化合物；農(nóng)藥；殺菌活性；分類；應(yīng)用

中圖分類號：S482.2""""""""""" 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A""""""""" 文章編號：1009-3583（2024）-0066-15

Bactericidal Activity and Application of Thiazole Compounds

ZHU Bin

（School of Chemistry and Chemical Engineering， Zunyi Normal University， Zunyi 563006， China ）

Abstract： Thiazole compounds are excellent fungicides. The author classified and summarized the thiazole compounds with fungicidal activity， introduced their applications in the field of pesticide， and summarized the structure-activity relationship of some compounds.

keywords： thiazole compound; pesticide; fungicidal activity; classification; application

噻唑類殺菌劑具有高效、低毒、對環(huán)境影響小、結(jié)構(gòu)類型多樣等特點。近年來，殺菌活性良好的噻唑類殺菌劑不斷涌現(xiàn)，已成為開發(fā)新結(jié)構(gòu)綠色殺菌劑的研究熱點。

20世紀(jì)60年代，默克公司研發(fā)了含苯并咪唑環(huán)和噻唑環(huán)的內(nèi)吸性殺菌劑噻菌靈（thiabendazole）1，用于防治多種作物真菌病害及果蔬防腐保鮮，之后國內(nèi)外研究人員相繼合成了許多具有優(yōu)良活性的噻唑類殺菌劑，并已商業(yè)化銷售多個品種，如噻呋酰胺（trifluzamide）2是琥珀酸脫氫酶抑制劑，可以防治水稻紋枯病和禾谷類作物銹??；拌種靈（amicarthia- zol）3能有效防治禾谷類作物黑穗病及其他作物炭疽?。秽邕蚓罚╡thaboxam）4苯噻菌胺（benthiavali- carb-isopropyl）5能防治卵菌綱病菌；噻菌胺（met- sulfovax）6可以防治禾谷類作物擔(dān)子菌綱病原菌等[1，2]。近十多年來，廣大科研工作者對具有殺菌活性的噻唑類化合物進(jìn)行了廣泛深入的研究并取得了重大進(jìn)展，合成了多種結(jié)構(gòu)類型的噻唑類殺菌劑，主要有噻唑甲酰胺類、2-氨基噻唑類、亞氨基噻唑類、苯并噻唑類、哌啶噻唑類、噻唑甲氧基丙烯酸酯類、噻唑丙烯腈類、2-肼基噻唑類等，作者根據(jù)噻唑類衍生物的結(jié)構(gòu)類型對該類化合物的殺菌活性進(jìn)行了綜述。

1噻唑甲酰胺類

噻唑甲酰胺類殺菌劑的開發(fā)使用已有多年歷史，并且已有多個商品化品種。目前發(fā)現(xiàn)殺菌活性較好的此類化合物，噻唑環(huán)5位多被酰胺取代，4位多被 CF3、CHF2、CH3等基團取代，2位多被 CH3、 CF3、Cl 原子、烴氧基等取代。5位酰胺中的胺以取代芳胺較多，也可以是芳烷基胺、2-取代環(huán)己胺、1，4-氧氮雜環(huán)己烷等。

美國Uniroyal 公司研發(fā)了內(nèi)吸性殺菌劑噻菌胺6，能有效防治水稻、馬鈴薯、棉花、觀賞植物上的擔(dān)子菌綱病原菌如柄銹菌屬、腥黑粉菌屬、黑粉菌屬以及立枯絲核菌屬等所致病害。種子處理用量為0.2～0.8g a.i./kg[3]。

拌種靈3是一種內(nèi)吸性拌種用殺菌劑，可用于防治禾谷類作物黑穗病、棉花角斑病、棉花和豆類苗期病害、紅麻炭疽病，對水稻白葉枯病、花生銹病及豆類苗期病害，也有一定效果。一般用量為種子重量的0.3%～0.5%拌種或40%可濕性劑160～350倍液浸種或500倍液噴灑。以0.25%濃度浸種或拌種，防治紅麻炭疽病效果在98%以上；40%可濕性粉劑以種子重量的0.25%拌種，對棉花炭疽病防效為82%[4]。

吉川辛雄等[5]合成了系列化合物7，對麥類白粉病、水稻赤霉病、紋枯病、大麥條紋病等有良好的防效。

Hitoshi 等[6]報道了化合物8，在50 mg/L 劑量下對霜霉病的抑菌率達(dá)75%[6]。

Gary 等[7]合成的化合物9、10能有效抑制立枯病。構(gòu)效關(guān)系顯示，苯環(huán)上引入三個以上的吸電子基團，且其中兩個互為鄰位時活性最高（I50lt;0.1 mol）。

孟山都公司報道的琥珀酸酯脫氫酶抑制劑噻呋酰胺2，可有效抑制柄銹菌屬、絲核菌屬、伏革菌屬、腥黑粉菌屬、黑粉菌屬等致病真菌，對立枯病等擔(dān)子菌綱真菌病害有特效。處理禾谷類作物、水稻、草坪莖葉，使用劑量為125～250g a.i./hm2，禾谷類作物和非禾谷類作物拌種，使用劑量為7～30g a.i.//kg 。對水稻紋枯病使用劑量為130～140g a.i./hm2，對禾谷類作物銹病使用劑量為125～250g a.i./hm2[8]。

Smith 等[9]合成了化合物11，在300g/ha 劑量下對稻瘟病的防效為95%；Michelotte 等[10]制備了化合物11的鈉鹽12，對黃瓜白粉病、小麥銹病、小麥白粉病的抑菌活性是化合物11的10倍以上。

韓國 LG 生命科學(xué)公司研發(fā)的內(nèi)吸性殺菌劑噻唑菌胺4對卵菌綱病原菌有良好防效，在200g a.i./hm2劑量下能有效防治葡萄霜霉病，在250g a.i./hm2劑量下能有效防治馬鈴薯晚疫病[11]。

Ehrenfreund 等[12]報道的化合物13能防治白粉病、灰霉病、黑星病、銹病等多種病害。

劉長令等[13-16]報道了化合物14～17，在300ga.i./hm2劑量下化合物14對馬鈴薯晚疫病的防效達(dá)90%；在375g a.i./ha 劑量下，化合物14、15對番茄晚疫病的防效達(dá)90%；在300 g a.i./hm2劑量下，化合物16對馬鈴薯晚疫病的防效達(dá)90%，化合物17對馬鈴薯晚疫病和西紅柿晚疫病的防效均達(dá)90%。

Bayer公司設(shè)計合成的化合物18在100mg/L 劑量下對黑星病菌具有100%的防效[17]。

Dunkel 等[18]報道的化合物19在濃度為100mg/L 時對白粉病的抑制率為100%。

Ralf等[19]合成的化合物20在100g/ha 劑量下對黃瓜白粉病的抑菌率為89%。

啶酰菌胺具有良好的殺菌活性，巴斯夫公司將其吡啶環(huán)替換為噻唑環(huán)合成了化合物21，在4 g/mL 濃度下，對小麥葉銹病的抑制率為93%[20]；拜耳公司合成了相似結(jié)構(gòu)的化合物22，在100g/hm2劑量下，能100%抑制葡萄灰霉病和黑星病[21]。

拜耳公司用噻唑環(huán)替換吡噻菌胺中的吡唑環(huán)，用環(huán)己烷基替換胺部分的噻吩合成了化合物23、24?；衔?3在100 g/hm2劑量下對黑星病的抑制率為100%[22]；化合物24在500 g/mL 濃度下對小麥葉斑病的抑制率在70%以上[23]。巴斯夫公司借鑒拜耳公司的合成方法研制了化合物25，在63 g/mL 濃度下對銹病抑制率在74%以上[24]。

中國農(nóng)科院報道了化合物26，在300 ppm 濃度下，對小麥條黑粉菌、小麥條銹病菌抑制率在90%以上；在200 ppm 濃度下，對小麥紋枯病菌、立枯絲核菌抑制率在90%以上[25]。

日本住友化學(xué)株式會社和日本農(nóng)藥化學(xué)株式會社將氟吡菌酰胺分子中的鄰三氟甲基苯替換為噻唑環(huán)，設(shè)計合成了具有良好殺菌活性的化合物27、28；其中化合物28在200 g/mL 濃度下對大麥白粉病和蘋果黑星病的抑制率均大于70%[26，27]。

22-氨基嚷唑類

2-氨基噻唑類殺菌劑主要包含2-氨基噻唑與羧酸生成的酰胺衍生物和 N-烴基取代的2-氨基噻唑衍生物，是一類重要的殺菌劑。

Ken-ichi 等[28]合成了化合物29，在10mg/L 劑量下化合物對小麥穎枯病具有較好的防效。

程敬麗等[29]報道的化合物30在50 mg/L 劑量下對小麥紋枯病防效達(dá)90%。

趙金浩等[30]合成了化合物31，在50 g/mL 濃度下對黃瓜灰霉病、小麥紋枯病、番茄炭疽病、番茄早疫病的防效分別達(dá)62.10%、66.67%、67.44%、82.00%。

激發(fā)子是植物受侵染后產(chǎn)生的抗病原物的化合物，又叫植保素，可從植物細(xì)胞壁或真菌細(xì)胞壁中獲得，具有廣譜抗菌活性。Fan ZJ 等[31]合成的化合物32作為激發(fā)子可以有效促使植物獲得系統(tǒng)性抗性，構(gòu)效關(guān)系顯示，連有甲基、苯基等取代基的噻唑環(huán)與噻二唑環(huán)的拼接提高了化合物的殺菌活性，增強了植物的抗病能力。在50mg/L 濃度下，對黑腐皮殼屬菌株有88.9%的防治效果；對尖孢鐮刀菌、小叢殼屬、弗基克羅赤霉、尾孢屬和核盤菌屬等菌株的防治效果優(yōu)于噻菌胺。

胡艾希等[32]合成的化合物33在25 g/mL 濃度下對水稻紋枯病的防效大于95.0%。

Araki [33]合成的化合物34在500 g/mL 濃度下對馬鈴薯晚疫病的防效在90%以上。

胡艾希等[34]將取代苯基引入氨基合成了化合物35，在500 g/mL 劑量下，對水稻紋枯病有50%的防效。

具有殺菌活性的愈創(chuàng)蘭烴薁（guaiazulene）是洋菊花的有效成分。王道林等[35]以3-氯乙?；鷦?chuàng)蘭烴薁和取代硫脲為原料合成了化合物36，在100 g/mL 濃度下，36a、36b、36c 對枯草桿菌有殺菌活性，36a、36c 對黃瓜灰霉病菌和小麥赤霉病菌的殺菌活性與氯霉素相近。

32-亞氨基嚷唑類

2-亞氨基噻唑類化合物具有很好的抗菌活性，被廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥和農(nóng)藥領(lǐng)域，這類化合物的亞氨基通常在4-噻唑烷酮、噻唑烷、噻唑的2位。

Gupta 等[36]以及 Vladzimirskaya 等[37]報道了一系列具有較好殺菌活性的4-噻唑烷酮亞胺化合物37、38。

Garnaik 等[38]發(fā)現(xiàn)4-噻唑烷酮亞胺化合物39具有很好的殺菌活性，其中39a、39b 的有效抑菌濃度為15mg/L，39c、39d 的有效抑菌濃度為50mg/L。

劉華玲等[39]合成了4-噻唑烷酮亞胺化合物40，其中40a 和40b 對瓜果腐霉病菌、40a 對小麥全蝕病菌的抑菌活性大于90%。

唑烷酮是一種海藻毒素，韓嘉祥等[40]以此為先導(dǎo)化合物，合成了系列2-取代苯亞氨基噻唑啉41，在50 g /mL 濃度下，41a、41b 對蘆筍莖枯病菌的抑制率為95.0%和100%，對小麥赤霉病菌的抑制率為100%和75%，41c 對蘆筍莖枯病菌的抑制率為100%。化合物的抑菌活性與苯環(huán)上取代基的位置密切相關(guān)，取代基在3-位和4-位的活性明顯高于2-位。

戴紅等[41]合成了2-取代亞氨基噻唑烷42，在50 g/mL 濃度下，化合物42a 對番茄早疫病菌和小麥赤霉病菌的抑制率為55.2%和61.7%；化合物42b 對花生褐斑病菌和蘋果輪紋病菌的抑制率為53.9%和66.2%；化合物42c 對番茄早疫病菌的抑制率為63.4%；42d 對花生褐斑病菌的抑制率為58.6%。

戴紅等[42]利用活性拼接原理通過亞甲基將噻唑環(huán)與1，3-噻唑烷相連，設(shè)計合成了噻唑亞氨類化合物43，構(gòu)效關(guān)系顯示，引入1，3-噻唑烷基和苯基提高了化合物的抗菌活性，當(dāng)苯環(huán)的4-位被F、Cl 取代或2，4-位同時被鹵原子取代時，化合物的殺菌活性增強。在50 g/mL 濃度下，化合物43a 和43b 對小麥赤霉菌的抑制率為52.3%和67.2%；化合物43c 對花生褐斑菌的抑制率為70.0%；化合物43a 和43d 對黃瓜枯萎菌的抑制率為70.5%和56.3%；化合物43e 對番茄早疫病的防效為55.6%；化合物43f和43g 對蘋果輪紋病的防效為50.0%和53.2%。戴紅等[43]還報道了結(jié)構(gòu)相似且具有較好殺菌活性的化合物44。在50 g/mL 濃度下，化合物44a 對小麥赤霉病的防效為65.3%，對番茄早疫病的防效為64.2%；化合物44b 對番茄早疫病的防效為62.7%；化合物44c 對花生褐斑病的防效為67.3%；化合物44d 對蘋果輪紋病的防效為56.1%；化合物44e 對小麥赤霉病的防效為58.5%，對蘋果輪紋病的防效為56.8%。

楊林濤等[44]報道了2-芐亞氨基噻唑化合物45，在500 mg/L 濃度下對水稻紋枯病的防效為95%。胡艾希等[45]也合成了2-芐亞氨基噻唑化合物46，在25 mg/L 濃度下，化合物46a 對小麥赤霉病菌、稻曲病菌、黃瓜灰霉病菌和稻紋枯病菌抑制率分別為100%、100%、82.8%和80.3%；化合物46b 對稻紋枯病菌、油菜菌核病菌、小麥赤霉病菌和稻曲病菌的抑制率分別為100%、95.5%、100%和100%；化合物46c 對小麥赤霉病菌的抑制率為100%?；衔?6b 對小麥赤霉病菌的 EC50值為1.16mg/L，活性高于葉枯唑。

Wu 等[46]也設(shè)計合成了相似結(jié)構(gòu)的化合物47，三種化合物對馬鈴薯晚疫病菌的 ED50遠(yuǎn)低于甲霜靈，對稻瘟病菌的 ED50低于商用殺菌劑敵瘟磷?；衔?7c 對小麥葉枯病菌的 ED50低于商用殺菌劑嘧菌酯。

4苯并嚷唑類

苯并噻唑雜環(huán)化合物具有良好的生物活性，對人體毒性低。20世紀(jì)60年代美國貝克曼公司開發(fā)出苯并噻唑殺菌劑苯噻硫氰（benthiazole），此后農(nóng)藥研究人員合成了大量苯并噻唑類殺菌劑，并將部分藥劑商品化。苯并噻唑類殺菌劑可分為2-氨基苯并噻唑類、2-肼基苯并噻唑類、苯并噻唑（硫）醚（砜）類等。

4.12-氨基苯并噻唑類

稻可豐（cereton A）48是較早商品化的2-氨基苯并噻唑類殺菌劑[47]。

Ojha 等[48]合成了含苯并噻唑基團和B-丙內(nèi)酰胺環(huán)的化合物49，對大腸桿菌、克雷伯菌、金色葡萄球菌均有較好的抑制作用。Khedekar[49]等也報道了系列類似結(jié)構(gòu)、具有殺菌活性的化合物50。

El-Gaby 等[50]合成了含磺酰胺基和苯并噻唑基團的化合物51，在1.0mg/mL 濃度下，對青霉菌、金黃色葡萄球菌有一定抑制作用，對變型桿菌有較好的抑制作用。

Charris 等[51]合成了對大腸桿菌、枯草桿菌、綠膿桿菌、金色葡萄球菌等具有較強抑制作用的含呋喃環(huán)和苯并噻唑環(huán)的化合物52。

王敏等[52]合成的化合物53在1.0g/L 濃度下對黃瓜灰霉菌的防效達(dá)88.9%。

侯學(xué)太等[53]合成了化合物54，在1000mg/L 濃度活體條件下對黃瓜灰霉病的防效為83%。

趙金浩等[54]采用活性亞結(jié)構(gòu)對接法，將2-氨基苯并噻唑與擬除蟲菊酯中的菊酸藥效團進(jìn)行拼接，合成了系列含取代苯并噻唑環(huán)的菊酰胺化合物，在50 g/mL 濃度下，化合物55對小麥紋枯病、小麥赤霉病、黃瓜灰霉病的防效分別為68.62%、75%、80%。

Soni 等[55]合成了化合物56，對大腸桿菌、灰色鏈霉菌、枯草芽孢桿菌的最低殺菌濃度為100g/L。

Bondock 等[56]合成了對菜豆假單胞菌、化膿性鏈球菌、金黃色葡萄球菌、熒光假單胞菌、煙曲霉菌、尖孢鐮刀菌具有較好殺菌活性的苯并噻唑化合物57。

4.2 含肼基的苯并噻唑類化合物

劉波等[57]報道了16種含肼基的苯并噻唑化合物58，對金黃色葡萄球菌均具有較好的抑制作用。

馮彬等[58]合成了系列苯并噻唑肼基磷酸酯59?；铙w生物測試結(jié)果表明，在2.0×10-4mol/L 濃度下，對小麥銹病的防效達(dá)90%～100%；離體生物測試結(jié)果表明，在5.0×10-5mol/L 濃度下，對小麥赤霉病的防效達(dá)90%～100%。

侯仲軻等[59]采用活性亞結(jié)構(gòu)拼接法，用2-苯并噻唑環(huán)替換昆蟲激素類殺蟲劑蟲酰肼中的一個苯甲?；?，合成了兩種 N-叔丁基取代的化合物60a 和60b。在0.5mg/mL 濃度下，R1為4-氟苯基的60a 對油菜菌核病的防效為95.8%，R2為2-氯苯基的60b 對油菜菌核病的防效為96.5%；R2為3，5-二甲基苯基的60b 對小麥赤霉病的防效為97.5%；R2為4-乙基苯基的60b 對黃瓜灰霉病的防效為82.5%。

Mahran 等[60]合成的化合物61、62對立枯病、小麥葉銹病、稻瘟病具有一定的防效。

Weng[61]等合成的化合物63在50 mg/L 濃度下對油菜菌核病的防效為90.6%，抑菌效果優(yōu)于三唑類農(nóng)藥。

4.3苯并噻唑（硫）醚（砜）類

廣譜種子保護劑苯噻硫氰（benthiazole）64常用于保護棉花、玉米、水稻、麥類、高粱、甜菜等作物的種子，能有效抑制由種子、土壤傳播的有害真菌或細(xì)菌，浸種、拌種、灌根、葉面噴霧可防治稻瘟病、紋枯病、立枯病、白葉枯病、胡麻葉斑病、甘蔗鳳梨病、柑桔潰瘍病、瓜類炭疽病、蔬菜炭疽病、猝倒病、蔓割病等病害[62]。

Steven 等[63]以5-甲氧基-2-苯并噻唑硫醇為原料，合成了苯并噻唑硫醚類化合物65，在0.25mg/mL 濃度下，化合物65a 對黑酵母菌、小麥穎枯病的抑制率為50%，化合物65b、65c 對小麥基腐病菌、稻瘟病菌的抑制率為75%。

Sidoova 等[64]合成了對白色念球菌和金黃色葡萄球菌具有良好活性的2-烷硫基-6-氨基苯并噻唑系列化合物66，在15.6 g/mL 濃度下，化合物66a、66b 對念球菌的防效為100%；在32 g/mL 濃度下化合物66c 對金黃色葡萄球菌的防效為100%。

Cussia 等[65]合成的吡啶并噻唑化合物67對葡萄霜霉菌有很好的抑菌活性。

趙培亮等[66]通過環(huán)化策略對殺菌劑苯噻菌酯的藥效團進(jìn)行結(jié)構(gòu)改造，設(shè)計合成了系列苯并噻唑硫醚類化合物。在200 g/mL 濃度下，化合物68對黃瓜霜霉病、黃瓜白粉病的防效為67%。

Pawel 等[67]合成的苯并噻唑硫醚化合物69在1mg/mL 濃度下對小麥稈銹病的防效為70%，在100mg/L 濃度下對煙草赤星病防效為50%。

Streeting 等[68]報道了70a、70b 兩種化合物，在0.1mg/mL 濃度下?兩化合物對銹病的防效為60%～100%；70b 對蘋果黑星病也有很好的防效。

4.4 苯并噻唑硫脲類化合物

劉源發(fā)等[69]將苯并噻唑與硫脲進(jìn)行活性拼接，設(shè)計合成了化合物71，對西瓜枯萎病、蘋果炭疽病和蘋果黑斑病有一定防效。

4.5 其他苯并噻唑化合物

日本住友化學(xué)公司研制的內(nèi)吸性殺菌劑滅瘟唑（chlobenthiazone）72能抑制植物病原真菌附著孢上侵染絲的形成，可防治稻梨孢引起的稻瘟病。用8%顆粒劑稻田浸施2.4～3.2kg/hm2可有效防治葉瘟和穗頸瘟，用2.5%粉劑葉面噴霧也有效[70]。

劉翠華等[71] 在合成α-[（6-甲基-7-硝基苯并噻唑）-2-氧代]烴基膦酸酯時，意外發(fā)現(xiàn)中間體2-氯-6-甲基苯并噻唑73a 和2-氯-6-甲基-7-硝基苯并噻唑73b 是很好的殺菌劑，對棉花立枯病、水稻紋枯病、蘆筍褐斑病的殺菌效果為 A 級。

組合化學(xué)和 Ihara 化學(xué)工業(yè)公司研發(fā)的苯噻菌胺（benthiavalicarb-isopropyl）5能有效防治卵菌綱真菌病害，在25～75g a.i./hm2劑量下能有效抑制瓜類霜霉病、寄生霜霉、馬鈴薯和番茄晚疫病、葡萄霜霉病等，對水果和蔬菜無毒害，環(huán)保性好[72]。

劉明亮等[73]合成了能有效抑制金黃色葡萄球菌的化合物74。

翁建全等[74]合成了化合物75，在50 mg/L 濃度下75a 對煙草炭疽病菌的抑制率為60.05%，對立枯絲核菌的抑制率為70.43%，75b 對香蕉枯萎病菌的抑制率為60.27%。

5哌啶噻唑類殺菌劑

杜邦公司發(fā)現(xiàn)默克公司研發(fā)的具有醫(yī)藥活性的哌啶噻唑類化合物同樣具有殺菌活性，隨后杜邦公司、拜耳公司合成了一系列該類化合物，并對其生物活性進(jìn)行了研究。這類化合物哌啶環(huán)的1位主要與羰基相連，4位與噻唑環(huán)2位相連，噻唑環(huán)4位主要與異惡唑啉環(huán)、肟醚和芳環(huán)等相連。

杜邦公司研制的化合物76對卵菌綱病害具有優(yōu)異的活性和選擇性[75]。

杜邦公司在噻唑4位引入異惡唑啉環(huán)合成的氟噻唑吡乙酮（oxathiapiprolin）77有效抑菌濃度低，殺菌活性高，毒性低。用含10%藥劑的可分散油懸浮劑噴霧處理，可抑制黃瓜霜霉病、番茄晚疫病、馬鈴薯晚疫病、辣椒疫病和葡萄霜霉病等，其中對番茄晚疫病和馬鈴薯晚疫病防效最好[76]。此后，杜邦公司相繼合成了類似結(jié)構(gòu)的化合物78～81，在40 g/mL 濃度下，化合物78、79對馬鈴薯晚疫病、葡萄霜霉病均有100%防效[77，78]；化合物80是子囊菌綱、卵菌綱、擔(dān)子菌綱、半知菌綱等植物病原菌的廣譜殺菌劑[79]；化合物81在40 g/mL 濃度下對葡萄晚疫病和霜霉病的抑制率均為100%[80]。

拜耳公司在噻唑4位引入碳氮雙鍵的肟醚結(jié)構(gòu)和碳碳雙鍵的苯烴基結(jié)構(gòu)，合成了化合物82、83，化合物82對生軸霜霉菌和致病疫霉菌具有較好的防效[81]；化合物83能抑制擔(dān)子菌、根腫菌綱、接合菌綱、卵菌和子囊菌[82]。

拜耳公司對異惡唑啉環(huán)的5位取代基進(jìn)行優(yōu)化，合成了化合物84，在10mg/L 濃度下對馬鈴薯晚疫病的防效為95%[83]。

Sulzer-Mosse 等[84]合成了含有哌啶基噻唑骨架的化合物85，在6 g/mL 濃度下對葡萄霜霉病、疫霉病的防效均為100%。

范志金等在噻唑環(huán)4位引入3，4-二氯異噻唑環(huán)，誘導(dǎo)植物獲得抗病性?；钚詼y試顯示，化合物86a 是一種廣譜抗菌劑[85]，化合物86b 對卵菌有很好的防效[86]。

Zhu 等[87]報道了能抑制真菌抗性突變體的手性化合物87，對油菜菌核病菌的EC50值為13.19 g/mL ，對黃瓜灰霉病菌的突變體 T3-10、T1-12、FJ1-10和 BC2均有很好的抑制作用，活性高于肟菌酯。

Chen 等[88]合成了雙肟醚結(jié)構(gòu)的化合物88，能較好抑制植物真菌和微生物細(xì)菌的活性，在50ppm 濃度下對谷絲核菌、灰霉病病菌的防效均大于70%。

Choi 等[89]發(fā)現(xiàn)，哌啶基噻唑化合物89對辣椒疫霉菌表現(xiàn)出優(yōu)異的抑制效果，EC50值為1.03mmol/L。

6噻唑甲氧基丙烯酸酯類

噻唑甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑是一類低毒、高效、廣譜、內(nèi)吸性殺菌劑，它是以StrobilurinA 為先導(dǎo)化合物研制的一類殺菌劑。

粘噻唑（myxothiazol）90是Gerth 等[90]從黃褐粘球菌中提取得到的天然抗生素。在0.01～3mg/L 下可抑制許多真菌、酵母菌的生長。

Camaggi 等[91]合成了化合物91，在200mg/L 濃度下對青稞網(wǎng)斑病具有100%的防效。

Iihama 等[92]合成了化合物92，在200mg/L 濃度下對小麥白粉病的防效高于75%。

Gusmeroli 等[93]合成了化合物93，在1g/L 濃度下，對葡萄霜霉病和小麥白粉病的抑制率均超過90%。

黃偉等[94]合成了化合物94，在25 g/mL 濃度下，對黃瓜白粉病的抑制率為100%，對黃瓜白粉病EC90 為6.17 g /mL，防效優(yōu)于對照藥劑醚菌酯。說明在甲氧基丙烯酸酯的側(cè)鏈引入苯并噻唑環(huán)，其殺菌活性比引入其他的含氮硫雜環(huán)高。

7噻唑丙烯腈類

噻唑丙烯腈類化合物既具有殺蟲活性，又具有殺菌活性。由于含不飽和鍵，所以存在順反異構(gòu)體。報道的化合物中丙烯腈用2號碳與噻唑環(huán)的4位或2位相連，因此噻唑環(huán)和氰基連在2號雙鍵碳上，3號雙鍵碳上連接酰氧基、芳基、羥基、烷氧基等。

Murakami 等[95]報道了具有良好抑菌效果的化合物95。

沈德隆等[96]報道了化合物96。在100 g/mL 濃度下，對黃瓜灰霉病菌的抑制率大于75%。

楊鵬等[97]報道了化合物97，在100mg/L 濃度下，97a 、97b 對炭疽病菌抑制率分別為96.50%和95.34%，構(gòu)效關(guān)系顯示，3-位為烴氧基的噻唑丙烯腈類化合物對供試菌種的抑制率普遍優(yōu)于3-位為取代氨基的化合物。

82-肼基噻唑類

Gunter 等[98]合成了化合物98，在250mg/L 劑量下對水稻紋枯病的抑菌率達(dá)80%。

Murakami 等[99]合成的化合物99可以防治水稻秧苗病害。

李玉新等[100]合成的化合物100對花生褐斑病、番茄早疫病、小麥赤霉病、蘋果輪紋病等有一定的防效。

9 噻唑（硫）醚（砜）類殺菌劑

錢存衛(wèi)等[101]將噻唑環(huán)與二芳基硫醚進(jìn)行活性結(jié)構(gòu)拼接，合成了系列化合物101。生物活性測試顯示，化合物101a、101b 和101c 對紋枯病菌的抑制率分別為91%、92%和93%，且化合物101對灰葡萄孢菌和小麥赤霉病菌的抑制能力強于噻呋酰胺。

芳醚結(jié)構(gòu)的化合物具有良好的生物活性。日本吳羽化學(xué)工業(yè)株式會社合成了具有抑菌活性、芐醚結(jié)構(gòu)的化合物102[102]。拜耳公司合成了二芳醚結(jié)構(gòu)的化合物103，在100ppm 濃度下，對白粉病、菜豆銹病、大豆銹病的抑制率大于70%[103]。徐英等[104]合成了類似結(jié)構(gòu)的芳醚類化合物104，在25 g/mL 濃度下對防治黃瓜灰霉病、水稻稻瘟病有一定的效果。

10 聯(lián)嚷唑類

卞偉等[105，106]合成了系列聯(lián)噻唑衍生物105，生物活性測試顯示，當(dāng)R1=OH R2=H 時，化合物對大腸桿菌有較強抑制性，對金黃色葡萄球菌有一定抑制性；當(dāng) R1=Cl R2=H、R1=H R2=NO2時，對大腸桿菌和金黃色葡萄球菌均具有一定的抑制性。

11其他嚷唑類

苯并咪唑化合物生物活性好。將活性結(jié)構(gòu)苯并咪唑與噻唑環(huán)拼接，可得到系列具有殺菌活性的苯并咪唑稠雜環(huán)化合物。噻菌靈（thiabendazole）1是默克公司研制的高效、廣譜、長效內(nèi)吸性殺菌劑，在200～400g a.i./ha 劑量下，對葡萄孢屬、曲霉屬、核盤菌屬、絲核菌屬等真菌和根腐病有較好的抑制作用，可作為蔬菜、水果的保鮮劑和皮革、紙張、油漆等的防腐防霉劑。用500～1000ppm 藥液浸白菜、番茄、蘑菇、甘藍(lán)、甜菜、蘋果、梨、菠蘿、葡萄、草莓、甘蔗等，可防治貯存期病害[107]。

胡艾希等[108]合成了系列苯并咪唑聯(lián)噻唑衍生物106，在500 g/mL 濃度下，化合物106a 對小麥白粉病的防效為95%；在25 g/mL 濃度下，化合物106b 對辣椒疫霉病的防效為61.9%，在500 g/mL 濃度下，化合物106b 對油菜菌核病菌的防效為97.2%。

Mattes 等[109]在噻唑的4、5位引入苯環(huán)和吡啶環(huán)，合成了化合物107，在500ppm 濃度下，對大麥網(wǎng)斑病、番茄早疫病、番茄晚疫病的抑制率均大于70%。

Nakaya 等[110]報道了化合物108，在濃度250mg/L 時能夠完全抑制番茄晚疫病。Takashi 等[111]合成了類似結(jié)構(gòu)的化合物109，在10 g/mL 濃度下對稻瘟病有100%防效。

翁建全等[112]合成的化合物110對小麥赤霉病、稻瘟病、菌核病、灰霉病、白粉病等均有很好的防治效果。

Haken 等[113]報道了化合物111，在1000g/hm2劑量下對蘋果白粉病的防效大于80%。

日本三菱化學(xué)工業(yè)公司合成的化合物112在500 g/mL 濃度下對白粉病的抑菌效果優(yōu)于對照藥劑苯菌靈[114]。

Riebli 等[115]報道了化合物113，在100mg/L 濃度下噴霧葉面，對花生褐斑病菌防效達(dá)95%～100%。

氟噻菌凈（flutianil）114是日本大塚化學(xué)公司開發(fā)的殺菌劑，用于防治果樹、觀賞植物、蔬菜的白粉病。5%氟噻菌凈乳油在日本登記用于防治黃瓜、茄子、西瓜、甜瓜、南瓜、草莓白粉病，在25g a.i./hm2濃度下噴霧使用，對葡萄白粉病的防效達(dá)78%～99%。氟噻菌凈的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同于現(xiàn)有藥劑，與現(xiàn)有藥劑無交互抗性，活性高，用量低，對有益生物安全[116]。

吐松等[117]對殺菌劑肪菌酯的側(cè)鏈和藥效團進(jìn)行修飾，合成了含噻唑環(huán)、肪醚結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯和氨基甲酰胺化合物115，在12.5 g/mL 濃度下，兩化合物對小麥白粉病的防效均為100%。

12總結(jié)

作者對噻唑類化合物的殺菌活性及其應(yīng)用進(jìn)行了總結(jié)，可以看出許多的噻唑類化合物結(jié)構(gòu)新穎，殺菌活性高，用量低，對人和動物低毒，對環(huán)境影響小，部分化合物已商品化，在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中用于防治各種植物病害。隨著 AI 技術(shù)的不斷發(fā)展以及在農(nóng)藥結(jié)構(gòu)設(shè)計、合成路線選擇、活性篩選領(lǐng)域內(nèi)的不斷應(yīng)用，相信越來越多高效、低毒、環(huán)境友好的噻唑類新農(nóng)藥會不斷被開發(fā)出來。

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（責(zé)任編輯：羅東升）