摘 要：參照GB 23200.121—2021，采用液相色譜-質(zhì)譜法對(duì)茶葉中14種農(nóng)藥殘留進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，在1～200 ng·mL-1濃度范圍內(nèi)，14種農(nóng)藥均具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均大于0.995。該方法的定量限、重復(fù)性限、回收率均符合要求，適用于茶葉中14種農(nóng)藥殘留的測(cè)定。

關(guān)鍵詞：茶葉；農(nóng)藥殘留；液相色譜-質(zhì)譜法

Determination of 14 Pesticide Residues in Tea by Liquid Chromatography-Mass Spectrometry

NI Mingjiong， DING Zehua

（Shaoxing Shangyu Food and Drug Inspection and Testing Center， Shaoxing 312300， China）

Abstract： Referring to GB 23200.121—2021， 14 pesticide residues in tea were determined by liquid chromatography-mass spectrometry. The results showed that in the concentration range of 1～200 ng·mL-1， the

14 pesticides had a good linear relationship， and the correlation coefficient was greater than 0.995. The quantitative limit， repeatability limit and recovery rate of this method all met the requirements and were suitable for the determination of 14 pesticide residues in tea.

Keywords： tea; pesticide residues; liquid chromatography-mass spectrometry

紹興市上虞區(qū)約有50家不同規(guī)模茶葉的生產(chǎn)企業(yè)，每年輸出的茶葉深受本地市場及國外市場的喜愛。在茶葉需求日益增長，茶葉中農(nóng)藥殘留備受人們關(guān)注的背景下，該地區(qū)茶葉檢測(cè)量大幅上升?；诖耍鶕?jù)國家標(biāo)準(zhǔn)要求優(yōu)化適用于該地區(qū)茶葉農(nóng)藥殘留檢測(cè)的方法意義重大[1]。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

6460-1260型液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀（安捷倫）；OIntergrall 3超純水機(jī)（Milli Q）；萬分之一分析天平（梅特勒）。

吡蟲啉、乙酰甲胺磷、滅多威、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、水胺硫磷、甲拌磷、氧樂果、啶蟲脒、毒死蜱、克百威、多菌靈、茚蟲威和呋蟲胺標(biāo)準(zhǔn)品，濃度100 μg·mL-1（農(nóng)業(yè)農(nóng)村部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測(cè)所）；甲醇（色譜純）；0.22 μm微孔有機(jī)濾膜（騰津）。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

樣品制備、分析步驟、標(biāo)準(zhǔn)溶液制備、結(jié)果計(jì)算等參照《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 植物源性食品中

331種農(nóng)藥及其代謝物殘留量的測(cè)定 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法》（GB 23200.121—2021），并對(duì)其中的色譜條件、質(zhì)譜條件進(jìn)行優(yōu)化，通過測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線、重復(fù)性限、定量限、回收率等對(duì)方法進(jìn)行驗(yàn)證。

1.2.1 色譜條件

色譜柱：Zorbax SB-C18（50 mm×2.1 mm，

1.8 μm）；流動(dòng)相：A相為甲酸銨-甲酸水溶液，B相為甲酸銨-甲酸甲醇溶液，優(yōu)化后的梯度洗脫條件見表1；流速：0.3 mL·min-1；柱溫：35 ℃；進(jìn)樣量：2 μL。

表1 流動(dòng)相梯度洗脫條件

時(shí)間/min A相/% B相/%

0 97 3

0.5 97 3

2.0 85 15

4.0 50 50

8.0 30 70

9.0 2 98

12.0 2 98

13.0 95 5

1.2.2 質(zhì)譜條件

離子源：電噴霧離子源；掃描方式：正離子與負(fù)離子同時(shí)掃描；正離子電壓：4 000 V；負(fù)離子電壓：3 500 V；離子源溫度：350 ℃；霧化氣：

0.276 MPa。選取響應(yīng)高的離子作為化合物的母離子，然后對(duì)母離子進(jìn)行破碎，每一個(gè)化合物都挑選出

2對(duì)具有顯著響應(yīng)的特征離子，分別將其作為定性與定量分析的依據(jù)，并進(jìn)行碰撞能量的優(yōu)化[2]。14種農(nóng)藥殘留的質(zhì)譜參數(shù)見表2。

1.2.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備

取吡蟲啉、乙酰甲胺磷、聯(lián)苯菊酯、滅多威、氰戊菊酯和S-氰戊菊酯、甲拌磷、克百威、水胺硫磷、氧樂果、毒死蜱、啶蟲脒、多菌靈、茚蟲威和呋蟲胺標(biāo)準(zhǔn)品溶液（100 μg·mL-1）各0.5 mL，加乙腈定容至10 mL容量瓶，配成濃度為5 μg·mL-1混合標(biāo)準(zhǔn)溶液。取混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制成濃度為2 ng·mL-1、

5 ng·mL-1、10 ng·mL-1、20 ng·mL-1、50 ng·mL-1、

100 ng·mL-1和200 ng·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

1.2.4 試樣制備

參照GB 23200.121—2021中7.3的要求對(duì)茶葉樣品進(jìn)行處理，獲得待測(cè)液。

2 結(jié)果與分析

2.1 方法線性與定量限

在上述實(shí)驗(yàn)條件下，對(duì)濃度為2.0 ng·mL-1、

5.0 ng·mL-1、10.0 ng·mL-1、20.0 ng·mL-1、50.0 ng·mL-1、100.0 ng·mL-1和200 ng·mL-1的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液進(jìn)行檢測(cè)，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線方程、相關(guān)系數(shù)見表3。結(jié)果表明，14種農(nóng)藥殘留在1～200 ng·mL-1具有良好的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)R均大于0.995，符合檢測(cè)要求?？瞻走M(jìn)樣20次，并計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差，根據(jù)公式CL=10 Sb/b（CL為定量限；Sb為空白值標(biāo)準(zhǔn)偏差；b為方法校準(zhǔn)曲線的斜率）得到定量限值，結(jié)果符合GB 23200.121—2021中的要求。

2.2 重復(fù)性限

取14種農(nóng)殘標(biāo)準(zhǔn)溶液，配制得到定量限附近的標(biāo)準(zhǔn)混合溶液（乙酰甲胺磷、呋蟲胺、滅多威、多菌靈、吡蟲啉、啶蟲脒、水胺硫磷、茚蟲威、毒死蜱為5 ng·mL-1，氧樂果、克百威、甲拌磷、聯(lián)苯菊酯、氰戊菊酯為2 ng·mL-1），經(jīng)2次獨(dú)立測(cè)試，計(jì)算2次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值，得到重復(fù)性限值[3-4]。如表4所示，重復(fù)性限測(cè)定結(jié)果均未超過

GB 23200.121—2021中重復(fù)性限要求。

2.3 精密度和回收率

對(duì)陰性茶葉樣品進(jìn)行2 ng·mL-1、20 ng·mL-1、100 ng·mL-1水平的加標(biāo)，按上述色譜質(zhì)譜條件測(cè)定，計(jì)算回收率和精密度，每個(gè)加標(biāo)樣品平行測(cè)定

6次[5]。如表5所示，14種農(nóng)藥殘留的加標(biāo)回收率在60%～120%，精密度RSD均小于10%。

3 結(jié)論

本文建立了液相色譜-質(zhì)譜測(cè)定茶葉中吡蟲啉、乙酰甲胺磷、甲拌磷等14種農(nóng)藥殘留的方法，方法的線性、精密度、回收率、定量限、重復(fù)性限等均符合實(shí)驗(yàn)要求，適用于實(shí)驗(yàn)室日常對(duì)茶葉中14種農(nóng)藥殘留進(jìn)行測(cè)定。

參考文獻(xiàn)

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