摘" " 要： 為了制備出能在高濕度、易結(jié)霧環(huán)境下可持續(xù)發(fā)光的薄膜，以聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯（PET）膜為基底，將具有優(yōu)異疏水功能的新型稀土發(fā)光配合物和聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）均勻分散制成發(fā)光涂覆液，通過涂覆刮膜技術(shù)，制備出PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜，并對(duì)其進(jìn)行測試表征。熒光分光光度計(jì)和共聚焦顯微鏡測試的結(jié)果表明：發(fā)光材料占聚合物PMMA的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.50%時(shí)所制備的PET發(fā)光膜具有良好的表面均勻性和最佳的熒光性能，熒光強(qiáng)度可達(dá)到9 979 a.u.，在不同激發(fā)波長下PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜均可以顯現(xiàn)出發(fā)光材料中Eu3+的特征熒光發(fā)射峰；測得發(fā)光復(fù)合膜的最佳紫外激發(fā)波長為350 nm，在最佳激發(fā)波長下發(fā)光復(fù)合膜具有較好的色純度；通過對(duì)比發(fā)光復(fù)合膜浸泡在水溶液7 d內(nèi)每天的熒光強(qiáng)度值，發(fā)現(xiàn)在發(fā)光材料僅有1.50%的前提下，樣品的熒光強(qiáng)度損失僅有5%，這表明所制備的發(fā)光復(fù)合膜遇水易猝滅的弊端得到極大改善，這為PET農(nóng)膜在潮濕、易結(jié)霧環(huán)境下實(shí)現(xiàn)長期穩(wěn)定的熒光指示功能提供了重要基礎(chǔ)。

關(guān)鍵詞： PET復(fù)合膜； 有機(jī)稀土發(fā)光材料； 熒光指示； 高濕度

中圖分類號(hào)： TB34" " " " " " " " 文獻(xiàn)標(biāo)志碼： A" " " " " " " " 文章編號(hào)： １６７１－０２４Ｘ（２０24）０4－００12－07

Preparation and performance of PET composite membrane with fluorescence indication function in high humidity environment

XI Peng， CHU Junguang

（School of Material Science and Engineering， Tiangong University， Tianjin 300387， China）

Abstract： In order to prepare a film that can continuously emit light in a high humidity and fogging environment， a new rare earth luminescent complex with excellent hydrophobic function and PMMA was uniformly dispersed to make a coating solution based on PET film， and PET-PMMA luminescent composite film was prepared by coating wiping film technology， which was tested and characterized. The results of fluorescence spectrophotometer and confocal microscopy test show that the PET light-emitting film prepared when the luminescent material accounts for 1.50% of the mass fraction of polymer PMMA has good surface uniformity and the best fluorescence performance， and the fluorescence intensity can reach 9 979 a.u. PET-PMMA luminescent composite films can show the characteristic fluorescence emission peaks of Eu3+ in the starting light material at different excitation wavelengths. At the same time， the optimal ultraviolet excitation wavelength of the luminescent composite film was 350 nm， and the luminescent composite film has good color purity at the optimal excitation wavelength. By comparing the fluorescence intensity values of the luminescent composite film immersed in aqueous solution for one week， it was found that the fluorescence intensity loss of the sample was only 5% under the premise that the fluorescence loss of the material was only 1.50%. This shows that the disadvantages of the prepared luminescent composite film being easily quenched when exposed to water have been greatly improved， which provides an important basis for the long-term stable fluorescence indication function of PET agricultural film in humid and foggy environment.

Key words： PET composite film； organic rare earth luminescent materials； fluorescence indication； high humidity

有機(jī)稀土配合物因?yàn)槠浒l(fā)光性能優(yōu)異而被廣泛應(yīng)用到各個(gè)領(lǐng)域，但是由于稀土配合物中心離子半徑大且配位數(shù)高，配合物的配位結(jié)構(gòu)復(fù)雜，使其發(fā)光和穩(wěn)定性容易受到周圍環(huán)境的影響，比如，大多數(shù)配合物在水溶液中經(jīng)常容易發(fā)生熒光猝滅現(xiàn)象。近年來，有研究發(fā)現(xiàn)，通過將稀土配合物在水溶液中組裝成為有序的納米材料能夠有效地調(diào)節(jié)配合物的物理化學(xué)性質(zhì)，比如增強(qiáng)發(fā)光、促進(jìn)水分散性及增加可設(shè)計(jì)性等[1-6]。聚對(duì)苯二甲酸乙二醇脂（PET）薄膜材料具有厚度均勻、透明性好、耐老化以及力學(xué)性能優(yōu)異的特點(diǎn)，因此PET膜在外殼包裝、多功能磁卡、農(nóng)業(yè)用棚膜等多個(gè)方面有著較為廣泛的應(yīng)用[7-12]。在近期的研究中，將有機(jī)稀土配合物和各種聚合物充分溶解后制備發(fā)光膜在各個(gè)方面的應(yīng)用引起了研究人員的極大興趣[13-14]。研究人員將有機(jī)稀土配合物通過混合或者鍵合等方式加入到聚合物基質(zhì)中，利用結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)稀土配合物制備了聚合物基熒光薄膜材料[15-19]。但是普通有機(jī)稀土發(fā)光材料制備的熒光薄膜應(yīng)用到潮濕、積水的環(huán)境中面臨很大挑戰(zhàn)，熒光很快會(huì)消失殆盡，起不到熒光指示作用，因此，制備出一種在有水條件下持續(xù)發(fā)光的PET薄膜，會(huì)為農(nóng)業(yè)用棚膜等生產(chǎn)生活方面提供極大便利。

本文以有機(jī)稀土配合物Eu（TTA）3-tpy-mim2為發(fā)光材料，其憑借烷基長鏈的疏水性及邊端甲基咪唑基團(tuán)的親水性[20]，促使配合物在水溶液中進(jìn)行自組裝，為中心稀土Eu3+提供了密閉疏水環(huán)境，從而達(dá)到有機(jī)稀土發(fā)光材料在水溶液中持續(xù)發(fā)光的效果。將發(fā)光材料加入到不同聚合物基質(zhì)中均勻混合，利用涂覆技術(shù)，制備出含不同聚合物發(fā)光層的PET發(fā)光復(fù)合膜。同時(shí)，在確定含聚甲基丙烯酸甲酯（PMMA）發(fā)光層的復(fù)合膜熒光最強(qiáng)后，對(duì)PET發(fā)光復(fù)合膜進(jìn)行工藝優(yōu)化及性能研究，并通過先進(jìn)的測試手段對(duì)復(fù)合膜在水溶液中熒光性能進(jìn)行分析。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 實(shí)驗(yàn)原料與儀器

實(shí)驗(yàn)原料：PET基膜，工業(yè)級(jí)，東莞市長安日輝塑料材料有限公司；二氯甲烷，分析純，天津希恩思生化科技有限公司；六氟異丙醇（HFIP），分析純，天津麥克林生化科技有限公司；N，N-二甲基乙酰胺（DMAc），分析純，天津科密歐化學(xué)試劑有限公司；PMMA、聚偏氟乙烯（PVDF）、聚乙烯醇（PVA），均為工業(yè)級(jí)，山東優(yōu)索化工科技有限公司；聚丙烯腈（PAN），工業(yè)級(jí)，天津博迪化工有限公司；醋酸纖維素（CA），分析純，阿拉丁試劑有限公司；Eu（TTA）3-tpy-mim2（tpy-mim2、氯化銪和TTA的摩爾比為1 ∶ 1 ∶ 3），自制。

實(shí)驗(yàn)儀器：CP224C分析天平，奧克斯儀器（上海）有限公司；F-380型熒光分光光度計(jì)、FTIR-650型傅里葉紅外光譜儀，天津港東公司；ZeissCSM700型真彩色共聚焦顯微鏡，德國Zeiss公司；SB-5200DTDN超聲波清洗器，寧波新芝生物科技股份有限公司；ZNJR-B型智能恒溫加熱器、HJ-4型磁力攪拌器、電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱，鞏義市予華儀器有限公司； SZQ四面涂布器，臺(tái)州市艾測儀器有限公司。

1.2 Eu（TTA）3-tpy-mim2稀土發(fā)光材料的制備

具有優(yōu)異疏水功能的新型有機(jī)稀土配合物合成路線如圖1所示。

將有機(jī)配體tpy-mim2（550 mg， 0.5 mmol）和EuCl3·6H2O（0.108 g，0.5 mmol ）、TTA（0.333 g， 1.5 mmol）懸浮于甲醇MeOH（10 mL）中。將反應(yīng)混合物加熱至50 ℃，反應(yīng)4 h，通過過濾收集沉淀物，用石油醚洗滌并干燥，以60%的產(chǎn)率獲得最終產(chǎn)物，制備流程如圖2所示。

1.3 PET發(fā)光復(fù)合膜的制備

以聚合物PMMA為例，詳細(xì)介紹PET發(fā)光復(fù)合膜制備過程，其余聚合物參考PMMA即可。不同聚合物溶液濃度及刮膜工藝參數(shù)如表1所示。

稱取0.252 g PMMA，將其溶解在3 mL六氟異丙醇（HFIP）中，室溫下磁力攪拌24 h，配制成質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%的均勻透明表面涂覆液。隨后加入相對(duì)于聚合物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的發(fā)光材料，持續(xù)攪拌2 h。將PET基膜用無水乙醇超聲清洗干燥后用透明膠帶固定在平整的操作臺(tái)上，用塑料滴管取1 mL的發(fā)光涂覆液，溫度調(diào)至55 ℃，用刮膜器將其均勻涂覆在PET基膜表面，待溶劑蒸發(fā)完全后，將其放置在55 ℃的鼓風(fēng)烘箱中加熱處理3 h后得到PET發(fā)光復(fù)合膜。制備流程如圖3所示。

1.4 測試儀器及表征

使用天津港東公司的F-380型熒光分光光度計(jì)對(duì)樣品的熒光性能進(jìn)行測試，將PET發(fā)光膜裁成合適尺寸樣品，放入模具中，測試電壓為400 V，狹縫寬度設(shè)定為10 nm。使用德國Zeiss公司的ZeissCSM700型真彩色共聚焦顯微鏡分析薄膜樣品表面粗糙度，將薄膜樣品用剪刀裁剪合適大小，用雙面膠將其固定在載玻片上，置于真彩色共聚焦顯微鏡下觀察表征。使用天津港東公司的FTIR-650型傅里葉紅外光譜儀對(duì)PET發(fā)光膜表面進(jìn)行紅外吸收光譜測試，采用ATR模式，以空氣作為背景，掃描頻率為32次/min，測試范圍為4 000～500 cm-1，精度為0.01 cm-1。

2 結(jié)果與討論

2.1 聚合物的種類對(duì)PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光性能的影響

圖4給出了含有不同聚合物發(fā)光層的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光光譜。

如圖4所示，含有不同聚合物發(fā)光層的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度從強(qiáng)到弱的順序?yàn)镻MMA＞PVDF＞PET＞CA＞PVA＞PAN。這主要因?yàn)镻MMA是無定形聚合物，質(zhì)地均勻，因此光線在材料內(nèi)部傳播時(shí)不會(huì)受到分子排列的影響，能夠均勻地傳播，從而產(chǎn)生較強(qiáng)的熒光強(qiáng)度。當(dāng)發(fā)光層的材質(zhì)為PMMA時(shí)所制備的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度可以達(dá)到6 468 a.u。

通過以上分析，在發(fā)光材料濃度相同條件下，PET發(fā)光復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)構(gòu)建上選用PMMA作為發(fā)光功能層的主體材料時(shí)，所制備的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度最好。為了后文討論方便，將帶有PMMA發(fā)光功能層的PET發(fā)光復(fù)合膜簡稱為PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜。

2.2 PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的工藝優(yōu)化和熒光性能分析

2.2.1 涂覆液的濃度對(duì)PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的熒光性能的影響

圖5給出了不同濃度的PMMA涂覆液制備的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光光譜。由圖5可見，PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度從高到低的順序?yàn)镻MMA涂覆液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)12%＞10%＞14%＞8%＞16%＞6%。當(dāng)涂覆液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%時(shí)所制備的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度可以達(dá)到6 427 a.u.。這是由于PMMA含量的過多或過少都會(huì)影響涂覆液的流動(dòng)性，導(dǎo)致制備出的復(fù)合膜表面不均勻，降低發(fā)光材料對(duì)紫外光的吸收，所以熒光強(qiáng)度也會(huì)下降。

2.2.2 發(fā)光材料的濃度對(duì)PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的熒光性能的影響

圖6給出了Eu （TTA）3-tpy-mim2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.50%～1.75% 時(shí)制備的PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光光譜。

從圖6中可以看出，隨著發(fā)光材料濃度的增加PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度逐漸增大，在1.25%之后趨于穩(wěn)定，其最高的熒光強(qiáng)度對(duì)應(yīng)發(fā)光材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.50%，熒光強(qiáng)度可達(dá)到9 789 a.u.。

2.2.3 發(fā)光材料在PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜表面分布的均勻性對(duì)熒光性能的影響

圖7為不同濃度的發(fā)光材料制備的PET發(fā)光復(fù)合膜的共聚焦顯微鏡照片，成功揭示了發(fā)光材料濃度對(duì)PET發(fā)光復(fù)合膜熒光強(qiáng)度的影響規(guī)律。

由圖7可見，復(fù)合膜表面粗糙度隨著發(fā)光材料濃度的增加呈現(xiàn)出先減小后增加的趨勢。當(dāng)發(fā)光材料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.50%～1.00%時(shí)，由于發(fā)光材料濃度較低，導(dǎo)致涂覆在PET膜表面不均勻，Ra值大于0.1。當(dāng)發(fā)光材料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.25%、1.50%時(shí)，發(fā)光材料正好完全覆蓋膜的表面，均勻分布在PET基膜上，Ra = 0.098和Ra = 0.084。當(dāng)發(fā)光材料濃度為1.75%時(shí)，由于發(fā)光材料濃度較高，形成部分聚集狀態(tài)導(dǎo)致很難均勻分散，Ra值大于0.1。在膜表面不均勻的情況下，當(dāng)激發(fā)光照射在膜表面時(shí)會(huì)因膜表面粗糙度太大造成漫反射現(xiàn)象發(fā)生，這極大地削弱了PET發(fā)光復(fù)合膜對(duì)激發(fā)光的吸收比例，從而導(dǎo)致其發(fā)光強(qiáng)度降低。

為了驗(yàn)證發(fā)光材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.50% 時(shí)所制備的PET發(fā)光復(fù)合膜表面的均勻性，從PET發(fā)光復(fù)合膜上任意選取5個(gè)點(diǎn)并對(duì)其進(jìn)行紅外吸收光譜分析和熒光光譜測試，其測試結(jié)果如圖8所示。

從圖8（a）中可以看出，PET發(fā)光復(fù)合膜上a～e點(diǎn)的紅外吸收光譜基本相同，這表明在PET發(fā)光膜表面的不同位置其組成結(jié)構(gòu)一致；從圖8（b）中看到各點(diǎn)熒光強(qiáng)度值基本一致。因此，可以判斷出發(fā)光材料被均勻分散到PET發(fā)光復(fù)合膜表面。

2.2.4 PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的最佳熒光激發(fā)波長

圖9給出了在不同波長紫外光激發(fā)下PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的熒光發(fā)射譜圖。

從圖9中可以看出，發(fā)光復(fù)合膜在不同紫外光激發(fā)下均展現(xiàn)出Eu3+的特征熒光發(fā)射光譜，其熒光發(fā)射峰分別位于593 nm、616 nm和724 nm處，這分別對(duì)應(yīng)Eu3+的5D0→7F1、5D0→7F2和5D0→7F3的電子能級(jí)躍遷，其中最強(qiáng)特征發(fā)射峰位于617 nm處。通過對(duì)PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的熒光發(fā)射譜的對(duì)比分析，其最佳激發(fā)波長EX為350 nm。

2.2.5" " PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜在水溶液中熒光性能的穩(wěn)定性

普通稀土配合物中心離子半徑大且配位數(shù)高，配合物的配位結(jié)構(gòu)復(fù)雜，使其發(fā)光和穩(wěn)定性容易受到周圍環(huán)境的影響。比如，大多數(shù)稀土配合物的發(fā)光容易被所處環(huán)境中O—H鍵振動(dòng)所淬滅，所以普通發(fā)光薄膜不具備在水溶液中持續(xù)發(fā)光指示功能。PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜由于涂覆了具有優(yōu)異疏水功能的稀土發(fā)光材料Eu（TTA）3-tpy-mim2，這種兩親性單體在水溶液中會(huì)發(fā)生自組裝行為，可以將稀土Eu3+包埋在密閉疏水的空間內(nèi)，達(dá)到在水溶液中長期穩(wěn)定存在、持續(xù)發(fā)光的效果，為今后各個(gè)行業(yè)發(fā)光薄膜的熒光指示功能提供了良好前景。圖10給出了涂覆液質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%、發(fā)光材料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.50%的PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜在水溶液中熒光變化的過程。由圖10可見，7 d后復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度趨于穩(wěn)定，總強(qiáng)度損失只有5%。

2.2.6" " PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的熒光色純度

圖11為PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的CIE色坐標(biāo)的色度圖。

樣品的CIE色坐標(biāo)精準(zhǔn)定位出以Eu（TTA）3-tpy-mim2為發(fā)光材料制備的發(fā)光復(fù)合膜的熒光顏色及色純度。從圖11可以看出，PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜在最佳激發(fā)波長下其CIE色坐標(biāo)在紅光色區(qū)，并且顯現(xiàn)出較高的熒光色純度，在紫外燈下發(fā)出靚麗的紅光。

3 結(jié) 論

本文合成了一種具有優(yōu)異疏水功能的有機(jī)稀土發(fā)光材料Eu（TTA）3-tpy-mim2，將其與聚合物混合溶解成均一透明溶液后，以PET膜為基膜，通過涂覆刮膜技術(shù)制備PET發(fā)光復(fù)合膜，利用先進(jìn)的測試手段對(duì)PET復(fù)合膜的結(jié)構(gòu)與性能進(jìn)行分析，結(jié)論如下：

（1）通過對(duì)多種聚合物制備的發(fā)光復(fù)合膜對(duì)比，選擇PMMA作為發(fā)光功能層熒光強(qiáng)度最好，PMMA涂覆液的最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%。同時(shí)探究確定了PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的最佳紫外激發(fā)波長為350 nm，在最佳紫外波長激發(fā)下發(fā)光復(fù)合膜顯示出較佳的色純度。

（2） 將發(fā)光材料濃度對(duì)PET發(fā)光復(fù)合膜的熒光性能的影響進(jìn)行系統(tǒng)分析，結(jié)果表明當(dāng)發(fā)光材料質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.50%時(shí)所制備的PET發(fā)光復(fù)合膜具有最佳的熒光性能并且薄膜表面粗糙度較低，發(fā)光材料能夠均勻分散。

（3） 通過浸泡在水溶液中不同天數(shù)的熒光對(duì)比，發(fā)現(xiàn)PET-PMMA發(fā)光復(fù)合膜的熒光強(qiáng)度損失僅有5%左右，體現(xiàn)出了Eu（TTA）3-tpy-mim2發(fā)光材料優(yōu)異的防水功能，這為PET農(nóng)膜在有水的環(huán)境中進(jìn)行熒光指示提供了良好前景。

參考文獻(xiàn)：

[1]" " 蘇平如， 王濤， 唐瑜. 稀土發(fā)光配合物在水溶液中的組裝及生物成像研究[J]. 中國稀土學(xué)報(bào)， 2021， 39（1）： 77-87.

SU P R， WANG T， TANG Y. Assembly and bioimaging of rare-earth luminescent complexes in aqueous solution[J]. Journal of the Chinese Society of Rare Earths， 2021， 39（1）： 77-87（in Chi-nese）.

[2]" " 周峻峰， 王立， 陳濤， 等. 經(jīng)兩親嵌段共聚物自組裝制備納米膠束[J]. 化學(xué)進(jìn)展， 2005， 17（6）： 1102-1109.

ZHOU J F， WANG L， CHEN T， et al. Preparation of nanomicelles through self-assembly of amphiphilic block copolymers[J]. Progress in Chemistry， 2005， 17（6）： 1102-1109（in Chinese）.

[3]" " LIU J， MORIKAWA M A， KIMIZUKA N. Conversion of molecular information by luminescent nanointerface self-assembled from amphiphilic Tb（Ⅲ） complexes[J]. Journal of the American Chemical Society， 2011， 133（43）： 17370-17374.

[4]" " LUAN K， MENG R Q， SHAN C F， et al. Terbium functionalized micelle nanoprobe for ratiometric fluorescence detection of anthrax spore biomarker[J]. Analytical Chemistry， 2018， 90（5）： 3600-3607.

[5]" " ZHANG G P， ZHU H X， CHEN M J， et al. Aggregation-induced emission of EuIII complexes balanced with bulky and amphiphilic imidazolium cations in ethanol/water binary mixtures[J]. Chemistry：A European Journal，2018，24（59）： 15912-15920.

[6]" " LI Q R， SONG S H， FENG Z Y， et al. Luminescent vesicles self-assembled directly from an amphiphilic europium complex in an ionic liquid[J]. Langmuir， 2020， 36（11）： 2911-2919.

[7]" " AWAJA F， PAVEL D. Recycling of pet[J]. European Polymer Journal， 2005， 41（7）： 1453-1477.

[8]" " GALDI M R， INCARNATO L. Influence of composition on structure and barrier properties of active PET films for food packaging applications[J]. Packaging Technology and Science， 2011， 24（2）： 89-102.

[9]" " JEON D H， LEE K H， PARK H J. The effects of irradiation on physicochemical characteristics of PET packaging film[J]. Radiation Physics and Chemistry， 2004， 71（5）： 1059-1064.

[10]" PING X， WANG M Z， GE X W. Surface modification of poly（ethylene terephthalate） （PET） film by gamma-ray indu-ced grafting of poly（acrylic acid） and its application in antiba-cterial hybrid film[J]. Radiation Physics and Chemistry， 2011， 80（4）： 567-572.

[11]" TAMIZIFAR M， SUN G. Surface modification of poly（ethylene terephthalate） fibers via controlled radical graft polymerization[J]. Journal of Applied Polymer Science， 2018， 135（11）： 45990.

[12]" 袁東芝， 鄧康清， 楊柱. PET型光學(xué)薄膜用涂層及相關(guān)技術(shù)研究現(xiàn)狀[J]. 化學(xué)與黏合， 2012， 34（2）： 59-64.

YUAN D Z， DENG K Q， YANG Z. The Current situation of the research on coatings and relative technology used in PET optical films[J]. Chemistry and Adhesion， 2012， 34（2）： 59-64 （in Chinese）.

[13]" GAO W X， GE W Y， SHI J D， et al. Stretchable， flexible， and transparent SrAl2O4： Eu2+@TPU ultraviolet stimulated anti-counterfeiting film[J]. Chemical Engineering Journal， 2021， 405： 126949.

[14]" SHU D K， XI P， LI S W， et al. Morphologies and properties of PET nano porous luminescence fiber： Oil absorption and fluor-escence-indicating functions[J]. ACS Applied Materials amp; Inte-rfaces， 2018， 10（3）： 2828-2836.

[15]" 路芳， 麥裕良， 史華紅. 含飽和配位銪（Ⅲ）配合物轉(zhuǎn)光膜的制備及其性能研究[J]. 塑料科技， 2018， 46（7）： 76-80.

LU F， MAI Y L， SHI H H. Preparation and performance of light conversion film containing saturable coordination compl-exes of europium（Ⅲ）[J]. Plastics Science and Technology， 2018， 46（7）： 76-80 （in Chinese）.

[16]" SAHOO J， LAKSHMI D S， SUBRAMANIAN P S， et al. Synthesis， characterization and photo-physical properties of Eu（III） complexes and its luminescent thin films[J]. Optical Materials， 2017， 70： 83-91.

[17]" WEI C， MA L， WEI H B， et al. Advances in luminescent lanthanide complexes and applications[J]. Science China Technological Sciences， 2018， 61（9）： 1265-1285.

[18]" KAI J A， FELINTO M C F C， NUNES L A O， et al. Intermolecular energy transfer and photostability of luminescence-tuneable multicolour PMMA films doped with lanthanide-β-diketonate complexes[J]. Journal of Materials Chemistry， 2011， 21（11）： 3796.

[19]" 西鵬， 王妍. PET薄膜表面多孔結(jié)構(gòu)的有效調(diào)控及成孔工藝[J]. 天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)， 2021， 40（3）： 10-14.

XI P， WANG Y. Effective controlling of porous structure on PET film surface and pore formation mechanism[J]. Journal of Tiangong University， 2021， 40（3）： 10-14（in Chinese）.

[20]" LI Z Q， HOU Z H， FAN H X， et al. Organicinorganic hierarchical self-assembly into robust luminescent supramolecular hydrogel[J]. Advanced Functional Materials， 2017， 27（2）：160437.

本文引文格式：

西" 鵬，褚君廣. 高濕度下具有熒光指示功能的PET復(fù)合膜的制備與性能[J]. 天津工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)， 2024， 43（4）： 12-18.

XI P， CHU J G. Preparation and performance of PET compos-ite membrane with fluorescence indication function in high hu-midity environment[J]. Journal of Tiangong University， 2024， 43（4）： 12-18（in Chinese）.

收稿日期： 2022-10-21

基金項(xiàng)目： 天津市自然科學(xué)基金重點(diǎn)資助項(xiàng)目（18JCZDJC38300）

通信作者： 西" " 鵬（1971— ），男，教授，博士生導(dǎo)師，主要研究方向?yàn)楣δ芨叻肿硬牧虾陀袡C(jī)稀土發(fā)光材料的分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)與合成。

E-mail： xipeng@tiangong.edu.cn