摘 要:本文分析了蔬菜農(nóng)殘速測技術(shù)在食品安全檢測中的應(yīng)用現(xiàn)狀。針對(duì)農(nóng)殘速測設(shè)備靈敏度不足、檢測結(jié)果判定標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一、樣品前處理方法有待優(yōu)化等問題,提出了提升檢測設(shè)備性能、完善檢測結(jié)果判定規(guī)范、優(yōu)化樣品前處理流程等解決策略,以期為蔬菜農(nóng)殘速測技術(shù)的規(guī)范應(yīng)用提供參考。
關(guān)鍵詞:蔬菜安全;農(nóng)藥殘留;快速檢測;樣品前處理;檢測標(biāo)準(zhǔn)
Abstract: This article analyzes the current application status of vegetable pesticide residue rapid detection technology in food safety testing. In response to the issues of insufficient sensitivity of pesticide residue rapid testing equipment, inconsistent criteria for determining test results, and the need to optimize sample pretreatment methods, solutions have been proposed to improve the performance of testing equipment, improve the standards for determining test results, and optimize the sample pretreatment process. The aim is to provide reference for the standardized application of vegetable pesticide residue rapid testing technology.
Keywords: vegetable safety; pesticide residues; rapid detection; sample pre-treatment; testing standards
蔬菜是人們?nèi)粘o嬍持胁豢苫蛉钡氖巢?,其質(zhì)量安全直接關(guān)系到消費(fèi)者健康。為保障蔬菜質(zhì)量安全,農(nóng)業(yè)農(nóng)村部印發(fā)了《“十四五”全國農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全提升規(guī)劃》,明確要加強(qiáng)蔬菜農(nóng)藥殘留檢測。傳統(tǒng)農(nóng)殘檢測耗時(shí)較長,難以適應(yīng)日益增長的檢測需求[1]。農(nóng)殘快速檢測技術(shù)具有檢測速度快、操作簡便等優(yōu)勢,在蔬菜安全檢測中得到廣泛應(yīng)用。但實(shí)際運(yùn)用中仍存在一些問題,急需進(jìn)一步研究和完善,以更好地保障蔬菜質(zhì)量安全,促進(jìn)農(nóng)業(yè)綠色發(fā)展。
1 蔬菜安全檢測的主要范疇
蔬菜安全檢測涵蓋了一系列關(guān)鍵環(huán)節(jié)和多維度指標(biāo),以全面評(píng)估蔬菜中潛在危害因素對(duì)人體健康構(gòu)成的風(fēng)險(xiǎn)。檢測內(nèi)容主要包括農(nóng)藥殘留、重金屬污染、微生物污染以及生長調(diào)節(jié)劑殘留等方面。以農(nóng)藥殘留檢測為例,需要重點(diǎn)關(guān)注有機(jī)磷、擬除蟲菊酯、氨基甲酸酯等高毒高殘留農(nóng)藥,這類農(nóng)藥對(duì)人體神經(jīng)系統(tǒng)和內(nèi)分泌系統(tǒng)危害較大[2]。在重金屬污染檢測中,鎘、汞、砷、鉛等重金屬元素是關(guān)鍵檢測對(duì)象,它們可通過食物鏈富集,對(duì)肝臟、腎臟等器官造成慢性損傷。微生物污染檢測則側(cè)重于致病性大腸桿菌、沙門氏菌等食源性致病菌,以及霉菌毒素如黃曲霉毒素等。此外,一些蔬菜如韭菜、芹菜還可能殘留對(duì)人體有害的生長調(diào)節(jié)劑,如矮壯素、膨大素等,也是蔬菜安全檢測的重點(diǎn)內(nèi)容??梢钥闯?,蔬菜安全檢測需要從農(nóng)田到餐桌進(jìn)行全程質(zhì)量控制和多環(huán)節(jié)、多指標(biāo)的綜合檢測評(píng)估,以最大程度保障公眾“菜籃子”安全。
2 農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)原理及分類
農(nóng)藥殘留快速檢測技術(shù)是基于農(nóng)藥分子結(jié)構(gòu)與理化性質(zhì),利用先進(jìn)的分析儀器設(shè)備,在簡化樣品前處理步驟的基礎(chǔ)上實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的快速、靈敏檢測。根據(jù)檢測原理的不同,常見的農(nóng)殘快檢技術(shù)可分為免疫分析法、生物傳感法和儀器快速檢測法等[3]。免疫分析法利用抗原抗體特異性結(jié)合反應(yīng),通過競爭法或夾心法實(shí)現(xiàn)農(nóng)藥殘留的快速定性定量分析,酶聯(lián)免疫吸附測定就是一種典型的免疫分析技術(shù)。生物傳感法則是將生物敏感元件與物理化學(xué)傳感器相結(jié)合,將農(nóng)藥殘留生物學(xué)檢測信號(hào)轉(zhuǎn)化為可定量的電信號(hào)或光信號(hào),實(shí)現(xiàn)殘留量的快速測定,典型技術(shù)如植物體組織生物傳感技術(shù)。儀器快速檢測法主要包括便攜式氣相色譜、表面增強(qiáng)拉曼光譜等,這類技術(shù)以快速簡便的樣品前處理技術(shù)為基礎(chǔ),在犧牲一定靈敏度和選擇性的情況下,通過優(yōu)化色譜柱、流動(dòng)相體系、離子源等,達(dá)到與常規(guī)儀器分析方法相近的檢測性能,大大提高了現(xiàn)場快速檢測能力。綜合應(yīng)用多種快速檢測技術(shù),能夠?qū)崿F(xiàn)對(duì)不同極性、不同類型農(nóng)藥殘留的快速篩查和定量分析。
3 蔬菜安全檢測中農(nóng)殘速測技術(shù)運(yùn)用存在的問題分析
3.1 檢測設(shè)備性能存在局限
蔬菜農(nóng)殘快速檢測技術(shù)雖然具有明顯優(yōu)勢,但是在實(shí)際應(yīng)用中仍存在一些局限性,其中檢測設(shè)備性能不足是一個(gè)關(guān)鍵問題。目前常用的農(nóng)殘速測設(shè)備如酶聯(lián)免疫分析儀、膠體金免疫層析儀等,在靈敏度、特異性和重現(xiàn)性等方面與傳統(tǒng)精密儀器尚有差距。以便攜式氣相色譜為例,其色譜柱柱效較低,餾分能力有限,難以實(shí)現(xiàn)復(fù)雜基質(zhì)中痕量農(nóng)殘的有效分離檢測[4]。另外,快檢設(shè)備的檢測通量和自動(dòng)化程度也有待提高,在面對(duì)大批量樣品時(shí)難以滿足檢測效率要求。以表面等離子體共振傳感技術(shù)為例,盡管其靈敏度較高,但樣品前處理煩瑣,且芯片表面的再生修飾困難,批次分析能力受限。此外,許多農(nóng)殘快檢設(shè)備缺乏完善的質(zhì)控體系,檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性和可比性難以保證。
3.2 檢測結(jié)果判定標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一
農(nóng)殘快速檢測技術(shù)在蔬菜安全檢測中的應(yīng)用已日益廣泛,但由于檢測結(jié)果判定標(biāo)準(zhǔn)不統(tǒng)一,在實(shí)際運(yùn)用中可能導(dǎo)致檢測結(jié)論出現(xiàn)偏差。農(nóng)殘快檢設(shè)備通常采用比色法、熒光法等信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)模式,將農(nóng)藥殘留量轉(zhuǎn)化為特定的光學(xué)信號(hào)。然而,不同廠家生產(chǎn)的試劑盒和檢測設(shè)備在信號(hào)強(qiáng)度與農(nóng)殘含量的對(duì)應(yīng)關(guān)系上缺乏統(tǒng)一的校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn),導(dǎo)致相同樣品在不同設(shè)備上的檢測結(jié)果可能存在較大差異。以酶抑制法檢測有機(jī)磷農(nóng)藥為例,由于采用的酶制劑、底物試劑和反應(yīng)條件不同,不同檢測體系的抑制率與殘留量的對(duì)應(yīng)關(guān)系并不完全一致,給檢測結(jié)果的判定帶來困難[5]。此外,對(duì)于復(fù)雜基質(zhì)樣品,基質(zhì)效應(yīng)可能導(dǎo)致檢測信號(hào)的非特異性增強(qiáng)或抑制,進(jìn)一步影響檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。而目前缺乏針對(duì)不同基質(zhì)、不同檢測體系的基質(zhì)效應(yīng)校正規(guī)程,不同檢測者可能采用不同的校正方法,導(dǎo)致檢測結(jié)果缺乏可比性。
3.3 樣品前處理方法優(yōu)化不足
農(nóng)藥殘留檢測中樣品前處理直接影響檢測的靈敏度、選擇性和準(zhǔn)確性。然而,在蔬菜農(nóng)殘速測技術(shù)的實(shí)際應(yīng)用中,樣品前處理方法的優(yōu)化還存在一些不足之處。以超聲輔助提取為例,雖然其可以顯著提高農(nóng)殘的提取效率,縮短提取時(shí)間,但在處理芹菜、胡蘿卜等植物組織較硬的蔬菜時(shí),超聲破碎效果欠佳,可能導(dǎo)致農(nóng)殘?zhí)崛〔煌耆?。微波輔助萃取技術(shù)雖然能夠快速加熱樣品,促進(jìn)農(nóng)殘析出,但由于蔬菜中水分含量和鹽度差異較大,萃取過程中易發(fā)生局部過熱或冷點(diǎn)效應(yīng),影響農(nóng)殘?zhí)崛〉木鶆蛐院椭噩F(xiàn)性。QuEChERS法作為一種應(yīng)用廣泛的樣品前處理技術(shù),在處理某些高脂肪、高色素的蔬菜樣品時(shí),精制效果往往不夠理想,殘留的脂類和色素可能對(duì)某些快速檢測產(chǎn)生干擾。此外,針對(duì)不同極性農(nóng)殘的樣品前處理?xiàng)l件優(yōu)化還不夠系統(tǒng),有些極性較低的農(nóng)藥,如殺螨劑噻螨酮等,在常規(guī)的提取條件下回收率較低,而一些高極性農(nóng)藥在凈化過程中易發(fā)生損失。
4 提高農(nóng)殘速測技術(shù)運(yùn)用水平的對(duì)策
4.1 提升檢測設(shè)備靈敏度
針對(duì)農(nóng)殘速測設(shè)備靈敏度和特異性不足的問題,可從優(yōu)化檢測原理和改進(jìn)關(guān)鍵部件兩方面入手。在免疫分析法方面,采用高親和力的單克隆抗體替代多克隆抗體,有助于提高檢測的特異性和重現(xiàn)性。同時(shí),引入競爭法替代間接法,可顯著降低背景信號(hào),提高檢測靈敏度。在膠體金免疫層析技術(shù)中,通過優(yōu)化納米金的粒徑和形貌,改進(jìn)包被工藝,可獲得信噪比更高的檢測條帶,實(shí)現(xiàn)痕量農(nóng)殘的直觀判定。
對(duì)于農(nóng)殘快速檢測中的儀器設(shè)備,可重點(diǎn)從檢測器件的升級(jí)改造入手。以便攜式氣相色譜為例,采用石英毛細(xì)管柱替代填充柱,并結(jié)合程序升溫進(jìn)樣技術(shù),可有效提高色譜分離度,降低基質(zhì)干擾。同時(shí),引入脈沖放電光離子化等新型電離源,可顯著提升對(duì)難電離農(nóng)殘的檢測靈敏度。在表面增強(qiáng)拉曼光譜檢測中,優(yōu)化拉曼探針的表面等離子體共振特性,并引入表面活性劑輔助富集技術(shù),可獲得數(shù)量級(jí)更高的信號(hào)增強(qiáng)效果。
此外,在農(nóng)殘速測設(shè)備的開發(fā)中,應(yīng)加強(qiáng)多參數(shù)集成檢測功能,實(shí)現(xiàn)對(duì)不同類型農(nóng)殘的一站式篩查。例如,將熒光免疫分析與表面增強(qiáng)拉曼光譜技術(shù)耦合,可實(shí)現(xiàn)對(duì)不同極性農(nóng)殘的同時(shí)檢測,提高檢測通量。在多組分檢測中,引入化學(xué)計(jì)量學(xué)方法,建立農(nóng)殘組分與光譜信號(hào)的非線性關(guān)系模型,可有效消除組分間的交叉干擾,提高檢測的選擇性。同時(shí),農(nóng)殘速測設(shè)備應(yīng)重視模塊化、集成化設(shè)計(jì),提高部件的通用性和可替換性,并優(yōu)化人機(jī)交互界面,以提升檢測設(shè)備的易用性和可靠性。
4.2 完善檢測結(jié)果判定規(guī)范
農(nóng)殘速測結(jié)果的準(zhǔn)確判定是保證蔬菜農(nóng)殘檢測可靠性的關(guān)鍵。建立統(tǒng)一的農(nóng)殘速測結(jié)果判定規(guī)范,對(duì)于提高不同檢測機(jī)構(gòu)、不同檢測方法之間的結(jié)果可比性和一致性至關(guān)重要。①應(yīng)加強(qiáng)農(nóng)殘速測儀器設(shè)備的計(jì)量校準(zhǔn),定期開展校準(zhǔn)、核查和比對(duì)活動(dòng),確保檢測信號(hào)的量值溯源。以酶抑制法檢測有機(jī)磷農(nóng)藥為例,應(yīng)選擇高純度的有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),優(yōu)化酶抑制反應(yīng)的溫度、pH值等條件,并與液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用等基準(zhǔn)方法進(jìn)行比對(duì),建立檢測信號(hào)強(qiáng)度與農(nóng)殘含量的校準(zhǔn)曲線,確保定量檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。②應(yīng)建立農(nóng)殘速測方法的性能驗(yàn)證和質(zhì)量控制體系。針對(duì)不同類型的農(nóng)殘速測方法,制定統(tǒng)一的方法驗(yàn)證規(guī)程,對(duì)檢測靈敏度、選擇性、重現(xiàn)性等關(guān)鍵性能指標(biāo)進(jìn)行系統(tǒng)評(píng)估。例如,在膠體金免疫層析法中,應(yīng)優(yōu)化樣品提取、純化條件,考察不同基質(zhì)對(duì)檢測結(jié)果的影響。同時(shí),在日常檢測中應(yīng)采用標(biāo)準(zhǔn)添加、平行雙樣等內(nèi)部質(zhì)控措施,定期開展能力驗(yàn)證和實(shí)驗(yàn)室間比對(duì),以保證檢測結(jié)果的可靠性。③建立農(nóng)殘速測結(jié)果的統(tǒng)一判定標(biāo)準(zhǔn)和報(bào)告規(guī)范十分必要。根據(jù)不同農(nóng)殘的毒理學(xué)特性和殘留限量標(biāo)準(zhǔn),制定明確的陽性判定閾值和定量報(bào)告范圍。對(duì)于痕量農(nóng)殘的檢出,應(yīng)明確待測物的最低檢出濃度,避免錯(cuò)報(bào)或漏報(bào)。在檢測報(bào)告中,應(yīng)詳細(xì)說明樣品來源、前處理方法、檢測方法原理、檢測結(jié)果不確定度等關(guān)鍵信息,并采用規(guī)范化的數(shù)據(jù)格式和表達(dá)方式,以利于不同檢測結(jié)果的對(duì)比分析。④應(yīng)重視農(nóng)殘速測人員的培訓(xùn)和考核,提高從業(yè)人員的專業(yè)素質(zhì)和職業(yè)道德,確保農(nóng)殘速測工作的規(guī)范有序開展。
4.3 優(yōu)化樣品前處理流程
為進(jìn)一步提升農(nóng)殘速測技術(shù)的適用性和可靠性,優(yōu)化樣品前處理流程勢在必行。傳統(tǒng)的液液萃取法可采用微波輔助或超聲輔助技術(shù),通過精確控制萃取溫度和時(shí)間,顯著提高農(nóng)殘的提取效率。同時(shí),選用高選擇性、低毒性的萃取溶劑,如離子液體等綠色溶劑,可減少有機(jī)溶劑的使用量,降低環(huán)境污染風(fēng)險(xiǎn)。固相萃取技術(shù)可引入分子印跡聚合物或限制接觸介質(zhì)材料,通過與目標(biāo)農(nóng)殘分子間的特異性結(jié)合作用,顯著提高提取的選擇性,降低基質(zhì)干擾。此外,優(yōu)化填料粒徑、pH值、洗脫條件等,可進(jìn)一步提高固相萃取的通量和回收率。
針對(duì)不同農(nóng)殘的理化性質(zhì)差異,可開發(fā)耦合多種前處理技術(shù)的組合式提取方案。例如,將QuEChERS法與固相萃取技術(shù)聯(lián)用,利用QuEChERS法快速提取農(nóng)殘,再用固相萃取柱進(jìn)行凈化和富集,可有效去除色素、脂肪等基質(zhì)干擾,適用于復(fù)雜基質(zhì)樣品的農(nóng)殘檢測。對(duì)于熱敏性農(nóng)殘,可采用冷凍萃取或低溫萃取技術(shù),在低溫條件下完成樣品提取和凈化,避免農(nóng)殘的降解損失。針對(duì)高極性農(nóng)殘,可通過調(diào)節(jié)提取體系的pH值或加入緩沖鹽,提高農(nóng)殘的離子化程度,改善其在有機(jī)相中的分配行為[2]。
5 結(jié)語
農(nóng)殘速測技術(shù)是保障蔬菜質(zhì)量安全的重要手段。未來應(yīng)加強(qiáng)農(nóng)殘速測設(shè)備的升級(jí)換代,建立統(tǒng)一的檢測標(biāo)準(zhǔn)和質(zhì)控體系,優(yōu)化不同農(nóng)殘的前處理方案,并重視多技術(shù)聯(lián)用和自動(dòng)化集成,不斷提升農(nóng)殘速測技術(shù)的快速、準(zhǔn)確和高通量檢測能力,為蔬菜產(chǎn)業(yè)的綠色發(fā)展保駕護(hù)航。
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作者簡介:陳叢婧(1992—),女,浙江瑞安人,碩士,工程師。研究方向:質(zhì)量管理。