摘要：目前，我國大規(guī)模開采釩鈦磁鐵礦而產(chǎn)生的巨量尾礦對生態(tài)環(huán)境造成嚴(yán)重危害。另外，聚苯乙烯泡沫保溫材料阻燃性能差，限制其應(yīng)用發(fā)展。因此，采用釩鈦磁鐵礦、水泥和聚苯乙烯泡沫作為主要原料，選擇粉煤灰漂珠代替部分尾礦來制備強(qiáng)度高、隔熱性能好的復(fù)合材料。結(jié)果表明，當(dāng)容重為600 g/L，粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂的比重為30%時，復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)為0.34 W/（m·K），復(fù)合材料具有較好的力學(xué)性能。養(yǎng)護(hù)7 d的抗折強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度分別為1.05、2.50 MPa，養(yǎng)護(hù)28 d的抗折強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度分別為1.03 MPa與2.52 MPa。粉煤灰漂珠的加入并未影響水泥的水化反應(yīng)，沒有新的水化產(chǎn)物產(chǎn)生。

關(guān)鍵詞：釩鈦磁鐵礦尾礦；綜合利用；砂漿復(fù)合保溫材料；尾礦細(xì)砂

中圖分類號：TU599；TD926.4 文獻(xiàn)標(biāo)識碼：A 文章編號：1008-9500（2025）01-000-08

Study on Preparation and Performance of Vanadium-Titanium-Magnetite Tailings/Fly Ash Float Bead Mortar EPS Composites

Abstract： At present， the massive amount of tailings generated by the large-scale mining of vanadium-titanium-magnetite in China poses a serious threat to the ecological environment. In addition， polystyrene foam insulation materials have poor flame retardancy， which limits their application and development. Therefore， vanadium titanium magnetite， cement and polystyrene foam are used as the main raw materials， and fly ash floating beads are selected to replace some tailings to prepare composite materials with high strength and good thermal insulation performance. The results show that when the bulk density is 600 g/L and the proportion of fly ash floating beads replacing vanadium-titanium-magnetite tailings fine sand is 30%， the thermal conductivity of the composite material is 0.34 W/（m·K）， and the composite material has good mechanical properties. The flexural strength and compressive strength after 7 d of curing are 1.05 MPa and"2.50 MPa， respectively， and the flexural strength and compressive strength after 28 d of curing are 1.03 MPa and 2.52 MPa， respectively. The addition of fly ash floating beads do not affect the hydration reaction of cement， and no new hydration products are produced.

Keywords： vanadium-titanium-magnetite tailings; comprehensive utilization; mortar composite insulation material; tailings fine sand

釩鈦磁鐵礦以Fe、Ti和V為主要元素，常與Cu、Co、Ni等有價元素伴生，資源豐富[1-2]。在河北省承德市，由于長年的開發(fā)，釩鈦磁鐵礦尾礦量也相當(dāng)可觀。據(jù)統(tǒng)計(jì)，一年清理的殘余量高達(dá)1 000萬t，其綜合利用引起廣泛的重視[3]。研究發(fā)現(xiàn)，釩鈦磁鐵礦尾礦含有豐富的SiO2、Al2O3和CaO等成分，其組成符合建材需求，具備用作建材的潛力。發(fā)展高性能的保溫材料是實(shí)現(xiàn)建筑節(jié)能的重要途徑。保溫砂漿成本低廉，使用簡便，保溫效果好，受到國內(nèi)外學(xué)者的廣泛關(guān)注。建筑外墻保溫材料可以提高建筑物節(jié)能效果[4-5]。我國建筑物使用的外墻外保溫材料主要是聚苯乙烯泡沫，其具有較好的保溫性和防水性。同時，許多種類的聚苯乙烯泡沫復(fù)合保溫材料可以回收生產(chǎn)過程的固體廢棄物，對固體廢棄物的消納產(chǎn)生積極影響，環(huán)境保護(hù)意義重大[6-8]。以聚苯乙烯樹脂為基料[9-10]，加入一定劑量的含低沸點(diǎn)液體發(fā)泡劑、催化劑、穩(wěn)定劑等輔助材料，對可發(fā)性聚苯乙烯（Expandable Polystyrene，EPS）珠粒進(jìn)行加熱，預(yù)發(fā)泡后，在模具中制得一種具有微細(xì)密閉孔結(jié)構(gòu)的硬質(zhì)聚苯乙烯泡沫塑料保溫板，其具備隔熱性好、成本低的優(yōu)勢[11-12]。煤粉在爐膛中燃燒時，由于煤粉內(nèi)部存在碳酸鹽、硫酸鹽和水硅酸鹽等化學(xué)組分，在高溫的作用下，內(nèi)部的水分蒸發(fā)被困在一些熔融的玻璃相內(nèi)部，經(jīng)過冷卻后形成不同粒徑的中空球形顆粒。煤粉強(qiáng)度高，隔熱保溫效果好，導(dǎo)熱系數(shù)低，具有良好的耐腐性能，常用作填料來改善砂漿、混凝土等膠凝材料的力學(xué)性能與隔熱性能。試驗(yàn)采用粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂，探究粉煤灰漂珠取代量對其力學(xué)性能的影響。其間采用釩鈦磁鐵礦、水泥和聚苯乙烯泡沫作為主要原料，選擇粉煤灰漂珠代替部分尾礦來制備強(qiáng)度高、隔熱性能好的釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料，并著重探究不同容重和粉煤灰漂珠添加量對釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的力學(xué)性能、復(fù)合特性以及尾礦細(xì)砂的影響。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)材料

試驗(yàn)所用的釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂來自承德市天寶礦業(yè)集團(tuán)有限公司，經(jīng)X射線熒光光譜（X-ray Fluorescence spectrometer，XRF）分析，其主要成分如表1所示。試驗(yàn)所用水泥來自諸城市楊春水泥有限公司，其主要性能指標(biāo)如表2所示。試驗(yàn)所用的EPS來自東莞新長橋塑料有限公司。試驗(yàn)所用的粉煤灰漂珠粒徑為80～120目，來自鞏義市佳鴻耐材有限公司，其主要成分如表3所示，主要性能指標(biāo)如表4所示。

1.2 試驗(yàn)方法

1.2.1 試驗(yàn)流程

按照表5和表6的配比，將原料加入膠砂鍋和進(jìn)砂口中。然后，啟動攪拌機(jī)，設(shè)置自動攪拌模式。將膠砂裝入模具并固定在振實(shí)臺上，振動120 s。樣品養(yǎng)護(hù)24 h后，放入養(yǎng)護(hù)箱（溫度20 ℃±2 ℃，相對濕度98%）中養(yǎng)護(hù)。

1.2.2 不同容重的釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的性能

為了探究釩鈦磁鐵礦砂漿基聚苯乙烯復(fù)合材料的容重變化（EPS含量變化）對砂漿泡沫復(fù)合材料性能的影響，試驗(yàn)將灰水比控制在1.6，砂灰比控制在1，制備容重分別為200、300、400、500、600 g/L的試樣，明確不同容重的釩鈦磁鐵礦砂漿尾礦細(xì)砂基聚苯乙烯復(fù)合材料力學(xué)性能變化規(guī)律。不同樣品容重下，試驗(yàn)原料及配比如表5所示。

1.2.3 砂漿改性對釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的影響

聚苯乙烯泡沫質(zhì)量為18 g，砂漿質(zhì)量為1 050 g，灰水比為1.6，砂灰比為1∶1時，用粉煤灰漂珠部分替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂，制備釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料。試樣容重為600 kg/m3。經(jīng)調(diào)研，為了實(shí)現(xiàn)等體積替換，粉煤灰漂珠與尾礦細(xì)砂的替換質(zhì)量比為1.0∶3.4。粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂的比重分別為0%、10%、20%、30%和40%。采用粉煤灰漂珠部分替代尾礦細(xì)砂，分析釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基聚苯乙烯復(fù)合材料性能的變化規(guī)律。不同砂漿改性條件下，試驗(yàn)原料及配比如表6所示。

2 試驗(yàn)結(jié)果與討論

2.1 不同容重的釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的性能

聚苯乙烯泡沫的體積含量對砂漿泡沫復(fù)合材料的力學(xué)性能起到關(guān)鍵作用，在制備復(fù)合材料的過程中，要對聚苯乙烯泡沫體積含量做進(jìn)一步研究。灰水比為1.6，砂灰比為1，利用釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料制備試樣。試樣容重分別為200、300、400、500、600 g/L，養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的抗折強(qiáng)度變化如圖1所示。養(yǎng)護(hù)7 d時，不同容重的復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度分別為0.06、0.10、0.13、0.32、0.62 MPa。養(yǎng)護(hù)28 d時，不同容重的復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度分別為0.06、0.09、0.13、0.27、0.71 MPa。隨著養(yǎng)護(hù)時間的增加，復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度無明顯變化。隨著復(fù)合材料容重的逐漸增大，在養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的條件下，復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度均呈整體上升趨勢。經(jīng)分析，隨著容重增加，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂與水泥相對含量增大。水泥水化反應(yīng)后，水化產(chǎn)物相對增加，使得釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂砂漿與聚苯乙烯泡沫粘接良好，進(jìn)而使復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度增加。

灰水比為1.6，砂灰比為1，復(fù)合材料的試樣容重分別為200、300、400、500、600 g/L，養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的抗壓強(qiáng)度變化如圖2所示。養(yǎng)護(hù)7 d時，不同容重的復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度分別為0.12、0.15、0.19、0.35、0.74 MPa。養(yǎng)護(hù)28 d時，不同容重的復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度分別為0.14、0.17、0.20、0.37、0.97 MPa，分別比養(yǎng)護(hù)7 d的抗壓強(qiáng)度提高16.67%、13.33%、5.26%、5.71%、31.08%。隨著復(fù)合材料容重的逐漸增大，在養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的條件下，復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度均呈整體上升趨勢。當(dāng)砂漿含量較低時，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂砂漿與聚苯乙烯泡沫顆粒粘接不充分，導(dǎo)致復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度較低。隨著容重增加，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂與水泥的相對含量增大，使得尾礦細(xì)砂砂漿與聚苯乙烯泡沫充分粘接，進(jìn)而提高復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度。

2.2 砂漿改性對釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的影響

2.2.1 砂漿改性釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料孔隙分析

砂漿改性后，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的低場核磁共振譜圖如圖3（a）所示，砂漿基聚苯乙烯泡沫復(fù)合材料孔隙直徑200 μm以下的孔徑分布如圖3（b）所示。譜圖顯示，第一個峰P1截止值為3.2 ms，占整個譜圖面積的26.88%，對應(yīng)的孔隙直徑為0.001～0.100 μm，P2峰弛豫時間約為31 ms，占整個譜圖面積的42.24%，對應(yīng)的孔隙直徑應(yīng)為0.1～1.5 μm。P3峰弛豫時間最長，約為256 ms，占整個譜圖面積的30.87%，對應(yīng)的孔隙直徑大于1.5 μm。由孔隙累計(jì)率可見，灰水比為1.6、砂灰比為1的粉煤灰漂珠替代尾礦的比重為30%，砂漿基聚苯乙烯泡沫復(fù)合材料的孔隙率為8.81%。由圖3（b）可知，在200 μm以下的孔隙中，孔徑為0.001～0.100 μm的孔隙占比最少為26.88%，孔徑為0.1～1.5 μm的孔隙占比最多，為42.24%。與未用粉煤灰漂珠替代的復(fù)合材料相比，直徑1.5 μm以上的大孔隙明顯減少。

2.2.2 砂漿改性釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料物相分析

不同粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂，制備砂漿EPS復(fù)合材料，傅立葉紅外光譜分析結(jié)果如圖4所示。水化硅酸鈣凝膠結(jié)晶水O-H鍵的伸縮振動吸收峰出現(xiàn)在波數(shù)3 431 cm-1處。波數(shù)1 639 cm-1處出現(xiàn)的吸收峰來自漿體中的水分。CO32-的平面內(nèi)彎曲振動與Si-O鍵的伸縮振動分別對應(yīng)波數(shù)1 426 cm-1處和973 cm-1處的吸收峰。C-S-H凝膠的SiO42-伸縮振動吸收峰出現(xiàn)在波數(shù)876 cm-1處，這是由于水泥發(fā)生水化反應(yīng)生成水化硅酸鈣。隨著粉煤灰漂珠的加入，波數(shù)2 360 cm-1處出現(xiàn)強(qiáng)烈的Si-H伸縮振動峰。隨著養(yǎng)護(hù)時間增長，復(fù)合材料內(nèi)部的價鍵無變化，并且沒有新化學(xué)鍵生成，這說明釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂砂漿與聚苯乙烯泡沫為物理復(fù)合。

2.2.3 砂漿改性釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料形貌分析

砂漿改性后，采用掃描電子顯微鏡（Scanning Electron Microscope，SEM）對釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料截面進(jìn)行分析。如圖5（a）所示，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂砂漿與聚苯乙烯泡沫粘接良好，粉煤灰漂珠均勻分布在釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂砂漿內(nèi)部，與砂漿形成一個整體。如圖5（b）所示，粉煤灰漂珠表面光滑，與釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂砂漿膠結(jié)良好，界面之間無孔隙，當(dāng)受外力作用時，膠結(jié)良好的界面不易發(fā)生斷裂，這有助于提升釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的整體強(qiáng)度。砂漿改性釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的孔隙較少，這導(dǎo)致砂漿基復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)升高。如圖5（c）所示，砂漿改性釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料內(nèi)部的水化產(chǎn)物主要為針棒狀、片狀的鈣釩石以及硅酸鈣凝膠。針棒狀的鈣釩石相互交錯，互聯(lián)成一個整體，提升復(fù)合材料的強(qiáng)度。

2.2.4 粉煤灰漂珠替代量對尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料力學(xué)性能的影響

灰水比為1.6，砂灰比為1時，采用不同質(zhì)量的粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂，制備釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料，養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的抗折強(qiáng)度變化如圖6所示。不同粉煤灰漂珠替代量下，復(fù)合材料養(yǎng)護(hù)7 d的抗折強(qiáng)度分別為0.62、0.75、0.93、1.05、0.82 MPa，養(yǎng)護(hù)28 d的抗折強(qiáng)度分別為0.71、0.76、0.99、1.03、0.81 MPa。養(yǎng)護(hù)時間對粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂的砂漿復(fù)合材料的影響不大。經(jīng)分析，復(fù)合材料的強(qiáng)度主要受砂漿水化反應(yīng)的膠結(jié)作用影響，復(fù)合材料內(nèi)部存在大量聚苯乙烯泡沫，進(jìn)而影響復(fù)合材料的強(qiáng)度變化。隨著砂漿復(fù)合材料中粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂量的逐漸增大，在養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的條件下，復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度均呈先升高后降低的趨勢，粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂的比重為30%時，抗折強(qiáng)度達(dá)到最大。經(jīng)分析，粉煤灰漂珠光滑且粒徑均勻，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂表面粗糙且粒徑不均勻，隨著粉煤灰漂珠的加入，水泥水化反應(yīng)的水化產(chǎn)物能更好地與粉煤灰漂珠膠結(jié)，降低孔徑，提高砂漿復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度。隨著粉煤灰漂珠替代量的增大，砂漿內(nèi)部易出現(xiàn)團(tuán)聚，導(dǎo)致砂漿復(fù)合材料局部受力不均勻，降低復(fù)合材料的抗折強(qiáng)度。

灰水比為1.6，砂灰比為1時，采用不同質(zhì)量的粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂，制備釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料，養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的抗壓強(qiáng)度如圖7所示。釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的抗壓強(qiáng)度分別為0.74、0.97 MPa。

不同粉煤灰漂珠替代量復(fù)合材料養(yǎng)護(hù)7 d的抗壓強(qiáng)度分別為2.35、2.08、2.50、1.50 MPa，養(yǎng)護(hù)28 d的抗壓強(qiáng)度分別為2.18、2.59、2.52、2.23 MPa。隨著砂漿復(fù)合材料中粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂的比重逐漸增大，在養(yǎng)護(hù)7 d與28 d的條件下，復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度均呈先升高后降低的趨勢。經(jīng)分析，粉煤灰漂珠光滑且粒徑均勻，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂表面粗糙且粒徑不均勻，隨著粉煤灰漂珠的加入，水泥水化反應(yīng)的水化產(chǎn)物能更好地與粉煤灰漂珠膠結(jié)，降低孔隙直徑，提高砂漿復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度。隨著粉煤灰漂珠替代量的增大，砂漿內(nèi)部易出現(xiàn)團(tuán)聚，導(dǎo)致砂漿復(fù)合材料局部受力不均勻，降低復(fù)合材料的抗壓強(qiáng)度。

2.2.5 粉煤灰漂珠替代量對尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料導(dǎo)熱性能的影響

如圖8所示，當(dāng)粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂的比重為0%時，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)最低，為0.08 W/（m·K），當(dāng)粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂的比重為40%時，復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)最高，為0.35 W/（m·K）。當(dāng)粉煤灰漂珠替代尾礦細(xì)砂的比重為30%時，砂漿泡沫復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)為0.34 W/（m·K）。隨著粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂的比重逐漸增加，復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)逐漸變大。經(jīng)分析，釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱性能由聚苯乙烯泡沫主導(dǎo)，粉煤灰漂珠的加入沒有改變聚苯乙烯泡沫在復(fù)合材料中的占比。粉煤灰漂珠光滑且粒徑均勻，隨著粉煤灰漂珠的加入，水泥水化反應(yīng)的水化產(chǎn)物能更好地與粉煤灰漂珠膠結(jié)，降低孔隙直徑，使得釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂基砂漿EPS復(fù)合材料的導(dǎo)熱系數(shù)升高。

3 結(jié)論

試驗(yàn)采用釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂、水泥與聚苯乙烯泡沫作為主要原料，調(diào)整聚苯乙烯泡沫的添加量，制備出不同容重的復(fù)合材料。研究發(fā)現(xiàn)，隨著容重的增加，復(fù)合材料力學(xué)性能逐漸改善。試樣容重為600 g/L時，養(yǎng)護(hù)7 d的抗折強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度分別為0.62、0.74 MPa，養(yǎng)28 d的抗折強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度分別為0.71、0.97 MPa。粉煤灰漂珠替代尾礦的比重影響復(fù)合材料性能，粉煤灰漂珠替代釩鈦磁鐵礦尾礦細(xì)砂的比重為30%時，復(fù)合材料綜合性能最佳，導(dǎo)熱系數(shù)為0.34 W/（m·K），力學(xué)性能較好。此時，養(yǎng)護(hù)7 d的抗折強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度分別為1.05、2.50 MPa，養(yǎng)護(hù)28 d的抗折強(qiáng)度與抗壓強(qiáng)度分別為1.03、2.52 MPa。

粉煤灰漂珠的加入并未影響水泥的水化反應(yīng)，沒有產(chǎn)生新的水化產(chǎn)物。

參考文獻(xiàn)

1 VILLAVICENCIO G，ESPINACE R，PALMA J，et al.Failures of sand tailings dams in a highly seismic country[J].Canadian Geotechnical Journal，2014（4）：449-464.

2 MIAO X，TANG Y H，WONG C W Y，et al.The latent causal chain of industrial water pollution in China[J].Environmental Pollution，2015（1）：473-477.

3 BARRECA F，F(xiàn)ICHERA C R.Use of olive stone as an additive in cement lime mortar to improve thermal insulation[J].Energy and Buildings，2013（7）：507-513.

4 TIAN H Z，ZHU C Y，GAO J J，et al.Quantitative assessment of atmospheric emissions of toxic heavy metals from anthropogenic sources in China：historical trend，spatial distribution，uncertainties，and control policies[J].Atmospheric Chemistry and Physics，2015（17）：10127-10147.

5 HONG Y F，F(xiàn)ANG X D，YAO D G.Processing of composite polystyrene foam with a honeycomb structure[J].Polymer Engineering and Science，2015（7）：1494-1503.

6 QIAN X D，ZHENG K S，LU L G，et al.A novel flame retardant containing calixarene and DOPO structures：preparation and its application on the fire safety of polystyrene[J].Polymers for Advanced Technologies，2018（11）：2715-2723.

7 YUAN W J，ZHAO W，WU G，et al.A phosphorus-nitrogen-carbon synergistic nanolayered flame retardant for polystyrene[J].Polymers，2022（10）：2055.

8 ZHU Z M，XU Y J，LIAO W，et al.Highly flame retardant expanded polystyrene foams from phosphorus-nitrogen-silicon synergistic adhesives[J].Industrial amp; Engineering Chemistry Research，2017（16）：4649-4658.

9 REUTER J，STANDAU T，ALTSTADT V，et al.Flame-retardant hybrid materials based on expandable polystyrene beads[J].Journal of Fire Sciences，2020（3）：270-283.

10 XUE Y J，SHEN M X，LU F L，et al.Effects of heterionic montmorillonites on flame resistances of polystyrene nanocomposites and the flame retardant mechanism[J].Journal of Composite Materials，2018（10）：1295-1303.

11 YUAN B，WANG G，BAI S B，et al.Preparation of halogen-free flame-retardant expandable polystyrene foam by suspension polymerization[J].Journal of Applied Polymer Science，2019（29）：47779.

12 BAE M，LEE H，CHOI G，et al.An effective expanded graphite coating on polystyrene bead for improving flame retardancy[J].Materials，2021（21）：6729.