江海燕 黃健聰 付 曉

山楂有南北之分，北山楂為山楂薔薇科落葉灌木或小喬木山里紅Crataegus pinnatifida Bge.var.major N.E.Br.或山楂Crataegus pinnatifida Bge.的果實(shí)。主要產(chǎn)于我國(guó)河南、江蘇、浙江、安徽、湖北等地。秋季果實(shí)成熟時(shí)采收，切片。曬干。生用或炒用[1]。南山楂為薔薇科蘋(píng)果屬植物臺(tái)灣林檎Malus doumeri（Bois）chev.和光萼林檎Malus leiocalycaS. Z.Huang的干燥成熟果實(shí)。其味酸、甘，性微溫，歸脾、胃、肝經(jīng)。山楂主要含黃酮類(lèi)，尚含齊墩果酸等有機(jī)酸、亞油酸等脂肪酸、鞣質(zhì)、糖類(lèi)、蛋白質(zhì)及維生素C等。本品具有消食化積、行氣散瘀的功能。《新修本草》：“汁服主水痢，汁頭及洗身上瘡癢?！薄侗静菥V目》：“化飲食，消肉積，薇瑕，痰飲痞滿(mǎn)吞酸，滯血痛脹?！薄侗静萸笳妗罚骸吧介^健脾者，因其脾有食積，用此酸咸之味，以為消磨，俾食行而痰消，氣破而滯化，謂之為健，止屬消導(dǎo)之健矣?！盵2]本文主要概述了近年來(lái)國(guó)內(nèi)學(xué)者對(duì)山楂的有效成分、藥材與制劑質(zhì)量分析及藥理作用的研究狀態(tài)。

1 有效成分研究

山楂含有豐富的黃酮類(lèi)化合物，其中主要成分是槲皮素、牡荊素、金絲桃苷、盧丁等。此外還含有有機(jī)酸類(lèi)、三萜類(lèi)等多種成分。

1.1 黃酮類(lèi)

主要有牡荊素（vitexin）、牡荊素-4-鼠李糖（vitexin-4-rhamnoside）、乙酰牡荊素-4-鼠李糖苷（ethyl acyl vitexin-4-rhamnoside）、牡荊素-4’，7-雙葡萄糖苷（vitexin-4’，7-dual glucoside）、金絲桃苷（hyperin）、2”-O-乙酰基牡荊素（2”-O-ethyl acyl vitexin）、6”-O-乙?；登G素（6”-O- ethyl acyl vitexin）、牡荊素-2”-O-鼠李糖苷（vitexin-2”-O- rhamnoside）、pinnatifida A、pinnatifida B、山柰酚（kaempferol）、7-O- -L-鼠李糖-3-O-β-D-葡萄糖山萘酚（7-O- -L-rhamnose-3-O-β-D-glucose kaempferol）、槲皮素（quercetin）、3-O-β-D-吡哺葡糖槲皮素（3-O-β-D-glucose quercetin）、O-β-D-吡哺半乳糖槲皮素（3-O-β-D-half lactose quercetin）、3-O-β-D-吡哺葡糖（6-1）- -L-鼠李糖槲皮素[3-O-β-D-（6-1）glucose- -L-rhamnose 3-quer- cetin]、3-O-p-D-吡喃半乳糖（6-1）- -l-鼠李糖槲皮素[3-O-p-D-half lactose （6-1）- -l-rhamnose quercetin]、蘆?。╮utin），4”’-O-鼠李糖蘆?。?”’-O-glucose rutin），Pinnatifida C和Pinnatifida D等。

1.2 有機(jī)酸類(lèi)

主要有綠原酸（chlorogenic acid）、山楂酸（hawthorn）、熊果酸（ursolic acid）、烏索酸（ursone）、五加皮酸（montanic acid）、咖啡酸（caffeic acid）、對(duì)羥基肉桂酸（hydroxycinnamic acid）、對(duì)羥基苯甲蘋(píng)果酸（phydroxy methyl malic acid）、2 ，3β，19 -三羥基熊果酸（2 ，3β，19 - trihydroxy ursolic acid）等[3]。

1.3 三萜類(lèi)

主要有熊果酸（ursolic acid）、樺木素（betulin）、熊果醇（uvao1）等。

1.4 其他成分

主要有正三十一烷（hentriacontane）、十六烷酸二十八烷醇酯（hexade-Canoic.octacsanol ester）、二十烷酸三十八烷醇酯（eic-osanic acid，octatriacontyl ester）、二十九烷醇-10（nonacosyl alcohol-1O）、谷甾醇（sitostero1）、雙-（5-甲酰基-糠基）醚[biS-（5-formylfurfury1）-eth-er]、胡蘿卜苷（daucosterol，lx）、兒茶酚（catechol）、鹽酸二乙胺（diethylamine hydrochloride）、山梨醇（sorbitol）等[4]。

2 藥材及制劑質(zhì)量研究

對(duì)山楂藥材與制劑的質(zhì)量分析研究主要是以黃酮類(lèi)的含量為依據(jù)。方法主要有高效液相、超聲波法、大孔樹(shù)脂法等。

2.1 藥材提取物工藝及質(zhì)量

鄧光輝等[5]以超聲波法進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，以適度的乙醇為提取劑，采用亞硝酸鈉-硝酸鋁分光光度法，測(cè)定黃酮提取率，結(jié)果發(fā)現(xiàn)超聲波提取法能提高乙醇提取黃酮的效率，實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)最佳工藝為：乙醇濃度50%，超聲波作用時(shí)間45min，料液為1/25，此時(shí)提取率為91.39%。閆磊等[6]以大孔樹(shù)脂法分離純化山楂葉，以紫外分光光度法測(cè)定的總黃酮含量為指標(biāo)，用正交試驗(yàn)和單因素考察相結(jié)合來(lái)考察多個(gè)工藝參數(shù)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)D101型大孔樹(shù)脂對(duì)山楂的總黃酮有良好的吸附，其吸附分離工藝條件的藥液濃度為0.1g/mL、pH 3～4，上樣量為4倍柱體積，以1mL/min 吸附速率進(jìn)行吸附，4.5倍柱體積的80%乙醇洗脫效果最佳。張黎明等[7]以酶解-吸附澄清法提取山楂葉黃酮，用楂葉總黃酮的得率為指標(biāo)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)采用酶解-吸附澄清法提取山楂葉總黃酮，在固定料液比為1∶20的條件下，酶解溫度55℃，酶質(zhì)量濃度0.15mg/mL，酶解時(shí)間125min，酶解pH值5.0；在酸性或近中性的酶液中，先加入ZTC-Ⅱ型天然澄清劑B，在40℃下作用40min等條件上為最優(yōu)工藝，Chen等[8]用反相高效液相色譜法測(cè)定山楂葉及其提取物中2”-O-鼠李糖牡荊素的含量，以四氫呋喃-乙腈-水-磷酸（30∶5∶125∶0.1）為流動(dòng)相，檢測(cè)波長(zhǎng)為270nm按外標(biāo)法定量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)2”-O-鼠李糖牡荊素和牡荊素的平均回收率為99.21%。馬晶等[9]用超聲波提取法，以95%乙醇為溶劑對(duì)山楂中熊果酸進(jìn)行提取，采用雙波長(zhǎng)λ1=535nm，λ2=650nm方法掃描，發(fā)現(xiàn)熊果酸在0.1～5μg范圍內(nèi)具有良好的線(xiàn)性關(guān)系，回收率為100.10%。馬國(guó)等[10]采用HPLC法，以乙腈-四氫呋喃∶0.5%冰醋酸（1∶19） 流動(dòng)相，同時(shí)測(cè)定2”-O-牡荊素葡萄糖苷、2”-O-牡荊素鼠李糖苷、蘆丁、牡荊素和金絲桃苷的含量，結(jié)果平均回收率99.48%以上。黃飛等[11]通過(guò)由電子繼電器、貝克曼溫度計(jì)、水銀溫度計(jì)、恒溫水浴鍋組成的控溫油提裝置，60～80℃水提，靜置至清液到沉淀完全析出，除雜后后測(cè)定多糖的含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)山楂葉粗品多糖KS的得率為2.4%。湯樹(shù)良等[12]對(duì)各產(chǎn)地的山楂藥材，利用Symmetry-ShieldWater RP18柱，乙腈-0.5%醋酸水，柱溫40℃，進(jìn)行梯度洗脫，以紫外波長(zhǎng)355nm觀察，建立指紋圖譜，為不同植物來(lái)源的山楂藥材的鑒別提供發(fā)實(shí)驗(yàn)依據(jù)。

2.2 制劑質(zhì)量分析

孔銘等[13]用高效液相色譜-蒸發(fā)光散色法測(cè)定復(fù)方利咽潤(rùn)喉顆粒中熊果酸的含量，ODS C18為色譜柱，甲醇-水-冰醋酸（83∶17∶0.1）為流動(dòng)相，發(fā)現(xiàn)熊果酸回收率為98.54%，RSD為2.12%，證明該法是測(cè)定熊果酸含量的好方法。谷建人[14]對(duì)大山楂口嚼片進(jìn)行了定性定量的研究，采用顯微鑒別和薄層色譜法對(duì)山楂進(jìn)行了定性鑒別，能檢出相應(yīng)的顯微特征和山楂總黃酮的薄層斑點(diǎn)；采用薄層掃描法對(duì)熊果酸進(jìn)行了檢測(cè)，含量為0.12～0.59μg，有良好的線(xiàn)性關(guān)系，回收率97.7%。謝東[15]用HPLC復(fù)方山楂顆粒中橙皮苷的含量，以Kromisil C18柱為色譜柱，甲醇-乙酸-水（35∶4∶61）為流動(dòng)相，檢測(cè)波長(zhǎng)為283nm，發(fā)現(xiàn)橙皮苷在進(jìn)樣量為0.104～5.20μg內(nèi)平均回收率為98.75%，RSD=1.16%，證明該法具有良好的實(shí)用性。朱勇等[16]采用薄層色譜法對(duì)復(fù)方降脂膠囊中的山楂成分進(jìn)行檢測(cè)，按2000年版藥典要求，以甲苯-醋酸乙酯-甲酸（20∶4∶0.5）為展開(kāi)劑，噴以10%硫酸乙醇溶液，結(jié)果發(fā)現(xiàn)供試品與對(duì)照品色譜位置上相應(yīng)。

3 結(jié) 語(yǔ)

目前國(guó)內(nèi)對(duì)山楂的主要有效成分研究多限于黃酮類(lèi)化合物，其提取分離技術(shù)主要在于高效液相、超聲波分離、大孔樹(shù)脂等法，對(duì)其他成分的提取工藝研究較少。山楂藥材與制劑在質(zhì)量分析技術(shù)上比較成熟，且有效成分的檢查效果也比較好，對(duì)各種來(lái)源的山楂藥材和制劑的質(zhì)量提供了保證。特別近年來(lái)在現(xiàn)代科學(xué)的應(yīng)用下，作為藥食兩用山楂對(duì)心腦血管系統(tǒng)疾病有良好的作用，以其為原料配伍其他中藥材生產(chǎn)的制劑及保健品也越來(lái)越多，因此完善山楂藥材及制劑質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)的研究有待進(jìn)一步深入。

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