李林濤，宋開偉，石從黎

(重慶市建筑科學研究院，重慶 400015)

1 前言

安定性是水泥最重要的質量指標，安定性不合格的水泥會使混凝土構件產(chǎn)生開裂、崩潰，造成嚴重的工程質量事故。水泥安定性的合格與否，與氧化鎂、三氧化硫、游離氧化鈣等水泥有害成分的含量直接相關，國家標準和行業(yè)標準對氧化鎂、三氧化硫和游離氧化鈣在水泥中含量限值有明確的規(guī)定，如：氧化鎂在普通硅酸鹽水泥標準中限量為5%，三氧化硫的含量不大于3.5%；游離氧化鈣在鐵路混凝土施工質量中規(guī)定含量不能大于1%。

因此，對于施工過程水泥質量的控制，準確地測定水泥中的氧化鎂、游離氧化鈣及三氧化硫含量非常重要。

2 檢驗方法

2.1 水泥中氧化鎂的測定

水泥中氧化鎂的測定，目前應用的是絡合滴定法。通常在pH=10的溶液中，以酒石酸鉀鈉、三乙醇胺為掩蔽劑，將硅、鐵、鋁等與鈣、鎂分離，以酸性鉻藍K-萘酚綠B為指示劑，用EDTA滴定溶液中的Ca2+、Mg2+合量；在pH>12.5時，測得Ca2+含量，用Ca2+、Mg2+合量減去Ca2+的量，即可求得MgO的含量。因此，必須準確測出Ca2+、Mg2+合量及Ca2+的含量，才能得出準確的MgO含量。采用這種測定方法時，滴定時溶液的pH值和指示劑是關鍵。

2.2 水泥中三氧化硫的測定

在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量，測定結果以三氧化硫計。

2.3 水泥中游離氧化鈣的測定

在加熱攪拌下，使試樣中的游離氧化鈣與乙二醇作用生成弱堿性的乙二醇鈣，以酚酞為指示劑，用苯甲酸無水乙醇標準溶液進行滴定。

3 控制要點

3.1 測定氧化鎂的控制要點

1）測定MgO時必須將溶液的pH值調節(jié)為不小于12.5。這時Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，不被EDTA滴定。如果溶液pH值小于12.5，則會有Mg2+被EDTA滴定，使測得的CaO含量偏高。為了減少Mg（OH）2沉淀對指示劑的吸附，可先將溶液稀釋，以降低溶液中Mg2+的濃度。滴定接近終點時應充分攪拌，使其被Mg（OH）2沉淀吸附的Ca2+能與EDTA充分反應。

2）當pH值調節(jié)至12.5時，應立即滴定，以防止溶液吸收二氧化碳生成MgCO3沉淀，使MgO測定結果偏低。

3）在測定Ca2+、Mg2+合量時，必須控制使pH=l0，而不能使pH值大于l0。如果pH值大于10，會有一部分Mg2+生成Mg（OH）2沉淀，使Ca2+、Mg2+合量的測定結果偏低。在用酒石酸鉀鈉與三乙醇胺聯(lián)合掩蔽鐵、鋁、鈦的干擾時，必須在酸性溶液中先加酒石酸鉀鈉，然后再加三乙醇胺，這樣掩蔽效果較好。

4）測定采用酸性鉻藍K－萘酚綠B作指示劑，二者配比要合適。若萘酚綠B的比例過大，綠色背景加深，使終點提前到達，造成結果偏低；反之，終點拖后且不明顯，造成結果偏高。

5）在測定Ca2+、Mg2+合量的過程中，當?shù)味ń咏K點時，一定要充分攪拌并緩慢滴定至由蘭紫色變?yōu)榧兲m色；若滴定速度過快，將使結果偏高。這是因為酸性鉻藍K對鎂的靈敏度較高，滴定接近終點時，加入的EDTA奪取鎂，即酸性鉻藍K中的Mg2+，而使指示劑游離出來。由于此反應速度較慢，所以在接近終點時要緩慢滴定，充分攪拌。

6）明顯判定氧化鈣指標滴定終點綠色熒光消失并呈現(xiàn)紅色的最佳背景應是黑色試驗臺；明顯判定氧化鎂指標滴定終點由酒紅色至純藍的最佳背景應是白色。

7）應同時進行空白試驗。如果測定結果不扣除空白值，結果會偏高。

8）帶硅滴定鈣鎂合量時，為防止硅酸的影響，也可加入2%KF來防止硅酸的干擾。

3.2 測定三氧化硫的控制要點

1）樣品應置于干燥燒杯中，加入適量水后要快速攪拌，使樣品完全分散，防止樣品結塊。

2）控制好溶液酸度，加入的鹽酸體積要準確，控制溶液酸度為0.2～0.4mol/L，可使硫酸鋇沉淀完全，消除共沉淀干擾。

3）應在不斷攪拌下滴加氯化鋇溶液。這樣可以減少局部過濃現(xiàn)象，否則會由于局部過濃而形成大量的晶核，形成小顆粒硫酸鋇沉淀，容易透過濾紙而使沉淀損失，造成結果偏低。

4）在加入氯化鋇溶液后，應煮沸3～5min，在溫熱處靜止4h以上或過夜，使沉淀完全，沉淀顆粒增大，防止發(fā)生過濾透析而造成結果偏低。

5）過濾硫酸鋇沉淀時，應仔細擦洗燒杯，將硫酸鋇沉淀全部轉移到濾紙上，轉移不完全會使結果偏低。

6）濾紙沉淀要灰化完全，防止硫酸鋇還原成碳化鋇，造成結果偏低；灼燒溫度要嚴格控制在800～850℃，溫度高于850℃時，硫酸鋇會發(fā)生分解反應。

3.3 測定游離氧化鈣的控制要點

1）測定前應將水泥在烘箱中100~105℃烘干，水分的存在可能會導致測量結果的偏高；

2）樣品應置于干燥錐形瓶中，加入適量乙二醇-乙醇溶液后要快速搖動，使樣品完全分散，防止樣品結塊；

3）在整個實驗過程中，各種溶液所用的溶劑乙醇應為無水乙醇以減少水分的引入，避免結果的誤差；

4）抽濾時使用的快速濾紙或者玻璃砂芯漏斗應預先用無水乙醇潤濕，過濾時等上次洗滌液過濾完再洗滌下次；

5）盡可能快速的進行抽氣過濾，以防止吸收大氣中的二氧化碳，導致測定結果的偏低。

4 結語

水泥的安定性是影響到建筑結構安全的重要指標，為確保分析結果準確可靠，減小測量誤差，在實際測定工作中總結和探索了水泥有害成分氧化鎂、三氧化硫和游離氧化鈣含量的測定控制要點，供相關技術人員參考。

[1]華東理工大學分析化學教研組.分析化學[M].北京:等教育出版社,2000.

[2]GB/T176－2008，水泥化學分析方法[S].