在自然界里,金屬絕大多數(shù)是以化合態(tài)存在于礦石中。從礦石中提煉金屬的方法很多,由于金屬的化學活動性不同,需采取不同的冶煉方法。本節(jié)內(nèi)容的重點是工業(yè)上冶煉金屬的一般方法,難點是對不同金屬如何選擇合適的冶煉方法。
一、工業(yè)上冶煉金屬的一般方法
金屬在自然界以游離態(tài)(少數(shù)幾種不活潑金屬,如Au、Pt及少量的Ag)和化合態(tài)形式存在,大多數(shù)以陽離子的形式存在于金屬礦石中。如黃銅礦(FeCuS)、赤銅礦(CuO)、鋁土礦(AlO)、食鹽(NaCl)、菱鎂礦(MgCO)、赤鐵礦(FeO)等。金屬的冶煉須根據(jù)化合物中金屬離子得電子能力的強弱(即金屬單質(zhì)的活潑性差異),選擇不同的氧化還原方法。
1.熱分解法。在金屬活動性順序表中,位于H后面的金屬,其氧化物受熱容易分解,一般用熱分解法冶煉。主要制備不活潑金屬,利用金屬離子的較強的氧化能力,通過加熱的方法,使之自身發(fā)生氧化還原反應(yīng)。適用于金屬活動順序表H后面的金屬。
如:2HgO2Hg+O↑ 2AgO4Ag+O↑
2.熱還原法。適合于大多數(shù)金屬(中等活潑金屬、不活潑金屬,甚至一些活潑金屬)的制備,利用一些還原劑,如焦炭、CO、H、活潑金屬等,把金屬從其氧化物或鹵化物中還原出來。如:
3H+WOW+3HO 3CO+FeOFe+3CO
CrO+2Al2Cr+AlO C+2CuO2Cu+CO
這方面的反應(yīng)很多,必須根據(jù)金屬的活潑性及還原劑的強弱來制備。CO、H的還原能力相似,大致可還原得到排在金屬活動順序表Zn以后的金屬。H的制備成本較高,但可以得到較純的金屬。C的還原能力比CO、H略強(生成物以CO氣體的形式脫離反應(yīng)體系),但容易在金屬中滲入大量的碳。
金屬還原劑常用的有Na、Mg、Al等,其中Al的應(yīng)用較廣。利用生成物AlO的穩(wěn)定性及生成時放出大量的熱,可以制備Cr、Mn、Fe、W等金屬,就是常說的鋁熱法;Mg的還原能力較強,如2Mg+TiCl2MgCl+Ti;Na的還原能力很強,如1854年法國人德維爾用Na與AlCl反應(yīng),制得較純的鋁,當時鋁的價格比黃金還貴。
3.電解法。適合于K—Al等強還原性的金屬的制備。這些金屬本身的還原性很強,很難找到適合的還原劑使之還原,因此用電解法(強烈的氧化還原手段)電解它們的熔融鹽或氧化物而得到它們,這種方法得到的金屬純度較高(也可以制備或精煉較活潑或不活潑的金屬),但耗電量大,成本高。
如:2NaCl2Na+Cl↑ 2AlO4Al+3O↑
我國人均礦產(chǎn)資源擁有量較少,我們要重視金屬資源的回收和再利用。
二、例題及解析
1.下列物質(zhì)不能跟鋁粉組成鋁熱劑的是( )
A.FeO B.MgO C.FeCl D.VO
分析:鋁熱反應(yīng)因操作簡單,常用于野外焊接鋼軌;反應(yīng)發(fā)生時放出大量的熱,使金屬呈液態(tài)而分離。但鋁粉不能與活潑性更強的金屬的氧化物反應(yīng),也不能與金屬鹵化物反應(yīng)。
答案:B、C。
2.下列金屬最適合于用H2或CO把它從化合物中還原出來的是( )
A.Ca、Mg B.Al、Fe C.Fe、Cu D.Hg、Ag
分析:A組中Ca與Mg均用電解法電解CaCl、MgCl的熔融液制取。B組中Al可以電解熔融的AlO制取,F(xiàn)e用CO還原FeO。D組可用熱分解法。
答案:C。
3.電解NaCl—KCl—AlCl熔體制鋁比電解AlO—NaAlF制鋁節(jié)省電能約30%,但現(xiàn)在仍用后一種方法制鋁,其主要原因是( )
A.自然界不存在富含AlCl的礦石
B.電解AlCl生成的Cl會嚴重污染大氣
C.AlCl是分子晶體,其熔體不導(dǎo)電
D.生產(chǎn)無水AlCl較困難,成本又較高
分析:AlCl是一種極易水解的氯化鹽,在自然界中含有這種物質(zhì)的礦石極少,另外,工業(yè)上要生產(chǎn)無水氯化鋁非常困難,成本又高。
答案:A、D。
4.工業(yè)上鐵的冶煉過程是:過量的焦炭與熱空氣反應(yīng)生成CO,CO與鐵礦石中FeO反應(yīng)生成Fe(生成物鐵中含有較多的C的即為生鐵,除去部分C后的鐵即為鋼)。
?。?)寫出以上主要反應(yīng)的化學方程式:?搖 ?搖
寫出可能的反應(yīng)方程式:?搖 ?搖?搖
?。?)H與CO的還原能力相似,且H制備的鐵更純,為什么工業(yè)上不用H還原FeO,其原因是( )
A.H的還原溫度更高
B.高溫時,生成的鐵易與水反應(yīng),使H的轉(zhuǎn)化率不高
C.H的制備成本高
D.生成的水比熱高,易帶走大量的熱
?。?)使用空氣與焦炭反應(yīng)制備反應(yīng)氣CO的不足是( )
A.焦炭與空氣反應(yīng)易生成CO
B.過量的碳易滲入鐵中,使產(chǎn)品不純
C.空氣中大量不反應(yīng)的N會帶走很多的熱量
D.空氣中O的含量不高
分析:(1)主要反應(yīng)有:2C+O2CO 3CO+FeO3CO+2Fe
可能的反應(yīng)有:C+OCO CO+C2CO 3C+FeO3CO+2Fe
(2)H與CO的還原能力相似,反應(yīng)溫度也相似,但H的制備成本較高,所以H通常用在實驗室某些物質(zhì)的制備中,或工業(yè)上較純的金屬的制備。同時產(chǎn)物HO的比熱大,易從反應(yīng)體系中帶走更多的能量。在較低的溫度時,F(xiàn)eO+3H2Fe+3HO,但工業(yè)上反應(yīng)的溫度高,能發(fā)生3Fe+4HOFeO+4H。
(3)使用焦炭與空氣為原料的不足主要是:C作為雜質(zhì)滲入Fe中,以及空氣中體積分數(shù)為78%的N不參與反應(yīng),從尾氣中排出會帶走很多的能量。
答案:(1)見上分析;(2)B、C、D;(3)B、C。
5.工業(yè)上Na、Ca、Mg都可以用電解其熔融的氯化物而制得。
(1)寫出電解制取Ca、Mg的反應(yīng)方程式。
?。?)鉀卻不能用電解熔融的KCl的方法制備。因為金屬鉀易溶解在熔融的KCl中而有危險,可利用Na+KClNaCl+K來制備鉀,參考圖表數(shù)據(jù)(如下圖所示)?;卮鹨韵聠栴}:
A.該反應(yīng)適宜選擇在什么溫度范圍進行。
B.該反應(yīng)主要應(yīng)用什么化學原理。
?。?)Al的制備也不能用電解AlCl的方法(AlCl在受熱時易升華,屬于共價化合物),而采用電解熔融AlO的方法(AlO熔點2027℃,加入助熔劑冰晶石——熔點1000℃,可以在不太高的溫度下電解)。請回答以下問題:
A.為什么不直接電解AlCl?
B.為什么加入助熔劑后,可以在不很高的溫度下電解?
C.工業(yè)上為什么不用Na還原AlCl制備Al?
分析:(1)CaClCa+Cl↑ MgClMg+Cl↑
(2)要進行反應(yīng)Na+KClNaCl+K,最佳選擇是K作為氣體逸出,而其他物質(zhì)仍保留在體系中。這樣,根據(jù)化學平衡移動原理(減小生成物的濃度,平衡向正反應(yīng)方向移動),可以不斷地得到K,應(yīng)選擇801℃—883℃,此時K為氣態(tài),Na、NaCl、KCl為液態(tài)。
?。?)A:AlCl為共價化合物,在加壓加熱熔化時,不能導(dǎo)電,因此不能用電解法。
B:助熔劑的熔點較低,AlO加入其中即可熔解成離子,就好像高熔點的NaCl(801℃)在常溫下能溶解在液態(tài)的水中得到Na、Cl一樣。所以,加入助熔劑可以在不太高的溫度時電解AlO。
C:雖然用Na可以與AlCl反應(yīng)制備較純的Al,但是成本高;因為Na是用電解法制得的,價格高,所以由Na制得的Al價格更高,不適宜大量工業(yè)生產(chǎn)。