李亮星, 蘆燕玲, 段沅杏, 普 杰, 吳林芬, 李干鵬
(云南民族大學,國家民委—教育部共建民族藥資源化學重點實驗室, 云南 昆明 650500)
獐芽菜屬植物全世界分布較廣,主要分布于亞洲、美洲、北美洲,共計約170種[1~2];我國有79種,主要分布于云南、四川、青海等地;經查閱文獻統(tǒng)計,藥用植物多達49種[3]。獐牙菜(Swertia bimaculata)與大子獐牙菜(Swertia macrosperma)都是龍膽科獐牙菜屬植物[4~5]。獐牙菜又名當藥、雙斑獐牙菜、紫花青葉膽、大車前等,具有清熱、健胃、利濕等作用[6~8],高10 cm~40 cm的一年生草本,生于山坡、草地、林邊,主要分布于東北、華北、河南、山東等地。大籽獐牙菜具有清熱、解毒、健胃等功效[9],是一種資源豐富的民間藥用植物,主要產于西藏、貴州、云南等省。
現(xiàn)階段從文獻報道可知,獐芽菜屬植物中的化學成分主要含有環(huán)烯醚萜、黃酮、三萜、口山酮及其苷類[10];同時具有抗氧化、保肝、抗菌、降血糖、抗腫瘤等藥理作用[11~12]。獐牙菜與大籽獐牙菜的非揮發(fā)性成分的相關研究較成熟,主要集中于其化學成分的分離、有效成分及活性成分的定性定量分析,但二者的揮發(fā)性成分的研究尚未見文獻報道。本課題采用頂空直接進樣GC-MS法對這兩種植物的揮發(fā)性成分進行了研究,為其全面而又深入的研究奠定基礎,為民族藥合理的開發(fā)利用提供科學依據(jù)。
1.1 儀器與藥材 儀器:氣相色譜質譜聯(lián)用儀(美國Waters公司)。藥材:均采自云南省玉溪市新平縣哀牢山,經云南中醫(yī)學院楊禮攀博士鑒定,標本存放于云南民族大學化學與生物技術學院的標本室。
1.2 分析條件 氣相色譜條件:Elite-5MS色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm);起始柱溫為50℃,保持10 min后,以10 ℃·min-1的速率升至250 ℃,保持10 min;進樣口溫度為250 ℃;載氣為高純度He氣,流速為1.5 mL·min-1;進樣量為1.0μL,分流比為20∶1。
頂空進樣條件:樣品瓶加熱溫度100 ℃;樣品環(huán)溫度120 ℃;傳輸線溫度150 ℃;進樣量為2000.0 μL。質譜條件:接口溫度為220 ℃;離子源溫度為200 ℃;電離方式為EI+,電子能量為70eV,質量掃描范圍為40~300 amu,溶劑延遲1.7 min。
1.3 實驗內容 稱取陰干的獐牙菜粉末(過80目篩子)10.0 g于10 mL的頂空進樣瓶中,加熱,直接進樣。大粒獐牙菜處理方法同上。
2.1 成分的鑒定 在上述條件下頂空進樣分析,獐牙菜與大籽獐牙菜揮發(fā)性成分的總離子流色譜圖如下(見圖1、圖2)。結合NIST2008、Rep2008譜圖庫和相關文獻檢索出了其主要化學成分(見表1),并按峰面積歸一化法初步定量,計算了各化合物的相對百分含量。
圖1 大籽獐牙菜的揮發(fā)性成分的總離子流色譜圖
圖2 獐牙菜的揮發(fā)性成分的總離子流色譜圖
表1 大籽獐牙菜與獐牙菜的化學成分
2.2 結果討論 通過GC-MS分析,從該兩種植物中共分離鑒定了37個化學成分。獐牙菜中鑒定了29個,占其總面積的93.90%;大籽獐牙菜中鑒定了26個,占其總面積的83.13%。結果表明,獐牙菜與大籽獐牙菜的主要揮發(fā)性成分相同,都為糠醛與2-戊基呋喃。兩種植物中主要化合物是醛類與酮類,大籽獐牙菜中鑒定出的醛類占總面積的23.01%,酮類占17.10%;獐牙菜中鑒定出的醛類占總面積的34.32%,酮類占16.41%。且二者含有的相同化合物占已分離鑒定化合物總數(shù)的48.65%,所有化合物的相對含量都存在差異,這也決定了兩種植物植株氣味風格上的差異。
這些研究為獐牙菜屬植物運用于民族藥領域提供了科學的理論依據(jù)。
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