李 紅 張 露 劉延奇 賈亞娟 鄭玉冠

香榧子油的理化性質(zhì)及脂肪酸組成分析

李 紅 張 露 劉延奇 賈亞娟 鄭玉冠

(鄭州輕工業(yè)學(xué)院食品與生物工程學(xué)院，鄭州 450002)

主要對香榧子油的理化性質(zhì)及脂肪酸組成進(jìn)行了分析。結(jié)果表明，香榧子粗蛋白、粗脂肪、餅粕總糖及淀粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為48．3%、14．6%、37．6%和68．3%。香榧子油的酸值、碘值、過氧化值及皂化值分別為0．95 mg KOH/g、131．3 g/100 g、8．76 mmol/kg、137．9 mg KOH/g。香榧子油主要由12種脂肪酸組成，飽和脂肪酸以山崳酸(12．2%)為主，其次是棕櫚酸(9．95%)和十七碳酸(0．18%);不飽和脂肪酸中亞油酸(41．9%)和油酸(26．0%)較高，還含有3．51%的共軛二烯酸——順－11，順－13－二十碳二烯酸;長碳鏈脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，達(dá)18%。香榧子油Sn－2位脂肪酸主要由油酸(46．5%)和亞油酸(45．3%)組成。香榧子油甘三酯組成中分布比較均勻，主要為β－LOL(7．51%)、LLL(7．32%)、β－LOBe(6．28%)和β－LLBe(6．12%)。

香榧子油 理化性質(zhì) 氣相色譜 脂肪酸組成

香榧子(Semen Torreyae)，為紅豆杉科植物香榧樹的干燥成熟種子，又稱香榧、赤果、玉山果、玉榧、野極子等，始載于《神農(nóng)本草經(jīng)》，歷版《中國藥典》均收載，具有殺蟲、消積、潤腸、通便之功效［1］。香榧是世界上稀有的果樹，是我國特有的經(jīng)濟(jì)樹種，具有很高的食用和藥用價值，系第三紀(jì)孑遺植物，僅分布在我國北緯27～32度亞熱帶丘陵地區(qū)，主產(chǎn)于浙江諸暨、東陽等地［2－3］。香榧子是我國珍貴的干果，含有豐富的蛋白質(zhì)、多種微量元素及維生素，炒熟后香酥甘醇，風(fēng)味獨特，品質(zhì)甚佳，營養(yǎng)豐富，具有一定的降血脂和降低血清膽固醇作用;有軟化血管，促進(jìn)血液循環(huán)，調(diào)節(jié)老化的內(nèi)分泌系統(tǒng)的療效［4－6］，同時還具有一定的抗菌、抗癌作用［7－10］。香榧子具有如此多之功效，不僅可以作為中藥主、輔料，也可以作為制造功能性食品的原料［11］，發(fā)展前景十分廣闊，但目前國內(nèi)外對香榧子的研究多集中在生物學(xué)特性的觀察，栽培技術(shù)，綠化環(huán)保，食用和藥用等方面，而對香榧子脂溶性成分的研究卻甚少［12］。本試驗對香榧子的灰分、粗脂肪、粗蛋白、糖類及淀粉等理化性質(zhì)進(jìn)行研究，并對香榧子油的酸值、碘值、過氧化值、皂化值等理化性質(zhì)及脂肪酸組成進(jìn)行分析，旨在為香榧子的綜合開發(fā)利用提供參考依據(jù)，同時，香榧子作為我國亞熱帶一種重要的特種油料，作為保健型油脂研究開發(fā)，將會為我國特種油料開發(fā)利用起到促進(jìn)作用。

1 材料與方法

1．1 原料和試劑

香榧子:來自浙江諸暨，手工對香榧子進(jìn)行仁殼分離，將剝殼香榧子進(jìn)行粉碎，裝入儲藏瓶中，備用。

胰脂酶:河南工業(yè)大學(xué)油脂化學(xué)研究室供;無水乙醚:天津市凱通化學(xué)試劑有限公司;95%乙醇:天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司;冰乙酸:天津市大貿(mào)化學(xué)試劑廠;環(huán)己烷:天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司;一氯化碘:煙臺雙雙化工有限公司;硫代硫酸鈉:天津市德恩化學(xué)試劑有限公司。

1．2 主要儀器

754型紫外可見分光光度計:上海第三分析儀器廠;HG101－1B電熱鼓風(fēng)干燥箱:南京實驗儀器廠;DRZ－4型馬福爐:上海實驗電爐廠;RE－52AA型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀:上海亞榮生物儀器總廠;Agilent 6890N氣相色譜儀:美國安捷倫儀器有限公司。

1．3 香榧子理化性質(zhì)測定

香榧子出仁率測定參考SN/T 0803．10—1999;水分及揮發(fā)物含量測定參考GB/T 14489．1—1993;粗蛋白測定參考GB/T 14489．2—1993;粗脂肪的測定參 考GB/T 5512—1985;灰分測定參考GB/T 5009．4—2003;還原糖的測定參考GB/T 5009．7—2003;總糖的測定參考GB 5513—1985;淀粉含量測定參考GB/T 20194—2006。

1．4 香榧子油的提取

粉碎后的香榧子→索氏抽提(無水乙醚)→蒸發(fā)脫溶→粗香榧子油

1．5 香榧子油理化性質(zhì)測定

香榧子油酸值測定參考GB/T 5009．37—2003;碘值測定參考文獻(xiàn)［13］;過氧化值測定參考GB/T 5538—1995;皂化值測定參考GB/T 5534—1995;不皂化物含量測定參考GB/T 5535．2—1998。

1．6 香榧子油總脂肪酸組成分析［14］

采用簡易簡式甲酯化方法將香榧子油甲酯化，再通過氣相色譜分析，根據(jù)各脂肪酸標(biāo)樣的保留時間和未知樣比較，來確定脂肪酸組成，同時根據(jù)峰面積以歸一化方法計算各脂肪酸的相對含量。

色譜分析條件:氫火焰離子化檢測器(FID)，BPX－70毛細(xì)管脂肪酸分析柱(30．0 m×320μm×0．50μm)，進(jìn)樣口溫度230℃，柱溫210℃，檢測器溫度300℃，氮氣流速0．5 mL/min，氫氣流速35 mL/min，空氣流速400 mL/min。

1．7 香榧子油甘三酯Sn－2位脂肪酸組成分析［14］

香榧子油在胰脂酶的作用下水解Sn－1，3位?；玫絊n－2位甘一酯，對甘一酯進(jìn)行簡易堿式甲酯化得到Sn－2位脂肪酸甲酯，然后進(jìn)行氣相色譜分析，測定Sn－2位脂肪酸組成。

氣相色譜分析條件同上。

1．8 香榧子油甘三酯Sn－1，3位脂肪酸組成分析［15］

通過對香榧子油總脂肪酸組成及Sn－2位脂肪酸組成的分析，并根據(jù)油脂脂肪酸分布的1，3－隨機(jī)－2－隨機(jī)分布學(xué)說計算出Sn－1，3位脂肪酸組成及含量，計算式如下:

Sn－1，3位脂肪酸含量=(3×全樣脂肪酸含量－Sn－2位脂肪酸含量/2)×100% (1)

2 結(jié)果與討論

2．1 香榧子的理化性質(zhì)

香榧子剝殼后粉碎，經(jīng)國家標(biāo)準(zhǔn)方法測定香榧子的理化性質(zhì)如表1所示。從表1數(shù)據(jù)可知，香榧子含仁率較高，出仁率為68．4%;香榧子中水分及揮發(fā)物的含量為13．2%，粗蛋白含量為14．6%，粗脂肪含量較高，為48．3%，比花生仁(46．8%)、葵花籽仁(45%)含油率［16］還要高，屬高含油料。此外，對取油后餅粕的灰分、還原糖、總糖及淀粉含量進(jìn)行了測定(表2)，餅粕中總糖(37．6%)及淀粉(68．3%)含量較高，因此，香榧子是一種具有開發(fā)價值的高含油料作物。

表1 香榧子的理化性質(zhì)

表2 香榧子取油后餅粕的理化性質(zhì)

2．2 香榧子油的理化性質(zhì)

剝殼香榧子粉碎后，經(jīng)乙醚萃取，脫溶后得到淡黃色澄清油狀液體，具有獨特的油脂芳香氣味，并具有淡淡的甜味。用國家標(biāo)準(zhǔn)方法測定其理化性質(zhì)如表3所示。

表3 香榧子油的理化性質(zhì)

從表3數(shù)據(jù)可看出，香榧子油的酸值較小，為0．95;碘值較高，為131．3，說明香榧子油的不飽和脂肪酸含量較高;過氧化值(8．76 mmol/kg)較高;皂化值為137．9，相比常見食用油脂的皂化值(180)［16］小得多;不皂化物含量為2．83，與一般食用油脂的不皂化物含量相近。

2．3 香榧子油的脂肪酸組成

不同油脂具有不同的脂肪酸組成，其主要區(qū)別是脂肪酸的碳鏈上含碳原子個數(shù)、不飽和雙鍵數(shù)量以及雙鍵位置等的差異;而氣相色譜法可以利用極性色譜柱將不同種類的脂肪酸甲酯分離開來。

香榧子油的脂肪酸、Sn－2位脂肪酸組成的氣相色譜圖見圖1、圖2。

圖1 香榧子油主要脂肪酸氣相色譜圖

圖2 香榧子油Sn－2位脂肪酸氣相色譜圖

根據(jù)面積歸一化法計算出香榧子油全樣及Sn－2位脂肪酸含量，全樣、Sn－2位及Sn－1，3位脂肪酸組成及含量見表4。

表4 香榧子油的脂肪酸組成/%

從表4可以看出，香榧子油的全樣脂肪酸組成中飽和脂肪酸占25．9%，以山崳酸(12．2%)為主，其次為棕櫚酸(9．95%)、硬脂酸(3．36%)、花生酸(0．18%)及天然植物油脂中很少見的奇數(shù)碳鏈脂肪酸－十七碳酸(0．18%);香榧子油的不飽和脂肪酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，達(dá)74．1%，其中亞油酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為41．9%，其次為油酸(26．0%)和順－11，順－13－二十碳二烯酸(3．51%)，及少量的花生一烯酸(0．94%)、順－10，順－13－ 二 十 碳 二 烯 酸(0．81%)、亞麻酸(0．65%)及順－5，順－11，順－14，順－17－二十碳四烯酸(0．27%)，從而香榧子油的碘值相對較高。此外，香榧子油中含有約18%的長碳鏈脂肪酸，如花生酸(0．18%)、花生一烯酸(0．94%)、順－10，順－13－二 十 碳 二 烯 酸(0．81%)、順－11，順－13－二 十 碳 二 烯 酸(3．35%)、山崳酸(12．2%)及順－5，順－11，順－14，順－17－二十碳四烯酸(0．27%)，致使香榧子油的皂化值相對較小。值得注意的是香榧子油中含有3．51%的共軛二烯酸－順－11，順－13－二十碳二烯酸，共軛二烯酸在植物油中很少存在，僅在中國烏桕籽仁油中發(fā)現(xiàn)有順－2，順－4－十碳二烯酸(癸二烯酸)存在，約5%～10%［15］。

香榧子油的Sn－2位脂肪酸組成中不飽和脂肪酸占92．6%，其中油酸最高，為46．5%，亞油酸次之，為45．3%，這種脂肪酸分布符合植物油脂甘三酯中不飽脂肪酸連結(jié)在Sn－2位上的立體專一分布的特點［15］。

香榧子油中不飽和脂肪酸含量高達(dá)74．1%，而且主要是亞油酸和油酸，醫(yī)學(xué)研究已表明，不飽和脂肪酸有明顯降低低密度膽固醇的作用，進(jìn)而降低高血壓、心臟病及中風(fēng)等疾病的發(fā)病率［17］;此外，香榧子油中含有3．51%的共軛二烯酸－順－11，順－13－二十碳二烯酸，進(jìn)年來研究表明共軛脂肪酸是一種新型的功能性脂肪酸，具有增強(qiáng)機(jī)體免疫力、改善脂肪代謝、抑癌、降脂減肥、抗動脈粥樣硬化、抗糖尿病及改善骨組織代謝等多種生理功能［18］，這說明香榧子油具有很高的營養(yǎng)價值，是一種極具開發(fā)價值的營養(yǎng)保健油脂。

2．4 香榧子油的甘三酯組成分析

根據(jù)Sn－2位及Sn－1，3位脂肪酸組成的分布，可以計算出香榧子油的甘三酯種類與含量［15］，見表5。

表5 香榧子油的主要甘三酯組成分析/%

從表5可以看出，香榧子油甘三酯組成分布比較均勻，β－LOL與LLL質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對較高，分別為7．51%和7．32%，其次為β－LOBe和β－LLBe，質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為6．28%和6．12%。

3 結(jié)論

3．1 香榧子出仁率為68．4%，香榧子中水分及揮發(fā)物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13．2%，粗蛋白質(zhì)量分?jǐn)?shù)為14．6%，粗脂肪質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，為48．3%，餅粕總糖和淀粉質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，分別為37．6%和68．3%，香榧子是一種具有開發(fā)價值的高含油料作物。

3．2 提取得到的香榧子油樣為淡黃色澄清油狀液體，具有獨特的油脂芳香氣味，并具有淡淡的甜味。酸值為0．95 mg KOH/g，碘值131．3 g/100 g，過氧化值8．76 mmol/kg，皂化值為137．9 mg KOH/g，不皂化物含量為2．83%。

3．3 香榧子油脂肪酸組成中飽和脂肪酸主要為山崳酸，質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12．2%，其次為棕櫚酸(9．95%)及天然植物油脂中很少見的奇數(shù)碳鏈脂肪酸—十七碳酸(0．18%);不飽和脂肪酸中亞油酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)最高，為41．9%，其次為油酸(26．0%)，還含有3．51%的共軛二烯酸——順－11，順－13－二十碳二烯酸;香榧子油中含有約18%的長碳鏈脂肪酸。Sn－2位脂肪酸組成主要為油酸(46．5%)和亞油酸(45．3%)。香榧子油甘三酯組成分布比較均勻，主要為β－LOL(7．51%)、LLL(7．32%)、β－LOBe(6．28%)和β－LLBe(6．12%)。香榧子油具有很高的營養(yǎng)價值，是一種極具開發(fā)價值的營養(yǎng)保健油脂。

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Analysis on Physicochemical Properties and Fatty Acid Composition of Torreya grandis Oil

Li Hong Zhang Lu Liu Yanqi Jia Yajuan Zheng Yuguan
(School of Food and Biological Engineering，Zhengzhou University of Light Industry，Zhengzhou 450002)

The physicochemical properties and the fatty acid composition of the Torreya grandis oil were mainly analyzed in this paper．The results showed that the content of the crude protein，crude fat，total sugar，and starch of the Torreya grandis were 48．3%，14．6%，37．6%and 68．3%，respectively．The acid value，iodine value，peroxide value and saponification value of Torreya grandis oil were 0．95 mg KOH/g，131．3 g/100 g，8．76 mmol/kg and 137．9 mg KOH/g，respectively．Twelve kinds of fatty acids were found in Torreya grandis oil．The saturated fatty acid was mainly behenic acid(12．2%)，palmitic acid(9．95%)and margaric acid(0．18%)．The unsaturated fatty acids were mainly composed of linoleic acid(41．9%)and oleic acid(26．0%)．Moreover，3．51%of the conjugated dienoic fatty acid－11，13－eicosadienoic acids were found in Torreya grandis oil．The content of long－chain fatty acid was up to 18%．The Sn－2 fatty acids were mainly oleic acid(46．5%)and linoleic acid(45．3%)．The fatty acid distribution of Torreya grandis oil was also determined，and the triglycerides were mainly composed ofβ－LOL(7．51%)，LLL(7．32%)、β－LOBe(6．28%)andβ－LLBe(6．12%)．

Torreya grandis oil，physicochemical properties，gas chromatography，fatty acid composition

TQ646

A

1003－0174(2012)05－0065－05

國家自然科學(xué)基金(21076201)，2010年度河南省重點科技攻關(guān)項目(102102110103)，鄭州市2011年度科技計劃(112PPTGY249－4)

2011－08－12

李紅，女，1978年出生，博士，副教授，脂質(zhì)分析及改性