馮 旭 王麗麗 鄧家剛 覃潔萍

廣西中醫(yī)藥大學藥學院，廣西 南寧 530001

常量元素，也稱宏量元素。在29種生命必需元素中就包括有11種占人體比例大于0.05%的宏量元素［1］。中藥中含有豐富的常量元素，其種類和含量與中藥的功效有著密切的關系。鈣是人體必需的常量元素，主要存在于人體的血漿和骨骼當中，除作為骨質主要構成外，還能增加毛細管壁致密度，降低其通透性，減少滲出，具有抗炎、消腫等作用;鎂是許多酶系的輔助因子或激活劑，能調節(jié)心肌收縮，減少心肌損害，可降低心血管疾病的死亡率和發(fā)病率［2］。

近年來中藥材中無機元素的含量水平和中藥藥性及功效的相關性已引起人們重視。管競環(huán)等［3］曾提出“藥物中各種無機元素含量是決定植物類中藥四性的主要因素之一”的假說。陳廣源［4］、蔡文娟［5］等曾探討過微量元素含量水平和某些功效藥物 (如補益藥、抗癌藥)的性味、歸經及療效之間的關系。綜觀這些研究，一般僅僅探討某一味藥或某類藥的無機元素含量水平的特征，尚缺少整體系統(tǒng)研究的報道，尤其在中藥無機元素和中藥療效、藥理作用的關系及中醫(yī)藥基礎理論相結合的工作方面的報道尚不多見［6］。本文采用火焰原子吸收分光光度法測定了20味活血化瘀藥中鈣、鎂元素的含量，為中藥無機元素含量與中藥藥性的相關性研究提供實驗依據。

1 實驗部分

1.1 藥品與試劑 各元素標準儲備液 (購自國家標準物質研究中心);高氯酸、硝酸均為優(yōu)級純;Srcl2為分析純;水為超純水。

桃仁(河北)、血竭(廣西)、蒲黃(山東)、川牛膝(四川)、合歡皮(四川)、三棱 (江蘇)、王不留行、蘇木(廣西)、銀杏葉(廣西)、腫節(jié)風(廣西)、川芎(四川)、桂枝(廣西)、當歸(甘肅)、三七(廣西)、紅花(河南)、丹皮(安徽)、赤勺(湖南)、大黃(甘肅)、丹參(河北)、益母草 (廣西)均購自南寧市萬寶堂藥業(yè)有限公司，并經廣西中醫(yī)學院中藥鑒定教研室辛寧教授鑒定。

1.2 儀器與儀器工作條件 PE－AA300原子吸收分光光度計 (美國鉑金－埃爾默公司);DTD－25數字恒溫消解儀(蘇州歐信科學儀器有限公司)。HANGPING電子天平FA1104N(上海精密科學儀器有限公司天平儀器廠)。Ca、Mg、K空心陰極燈 (北京有色金屬研究總院)。

砂芯漏斗、消化管及其它所用玻璃儀器均以10%HNO3浸泡48小時以上，用大量自來水沖洗后再用二次去離子水洗干凈，烘干備用。

將標準儲備液用1%HNO3逐級稀釋成標準系列。探討了原子吸收分光光度法測定各個元素的最佳儀器條件，結果見表1。

1.3 樣品處理 將藥材飲片用打粉機粉碎，過100目篩，60℃烘干至恒重，置于干燥器中備用。精密稱取上述藥材粉末0.5g于消化管中，分別加入混酸 (HNO3:HClO3=4:1)10mL，浸泡過夜，次日于恒溫消解儀上140℃加熱消化3小時，160℃消化2小時后，190℃消化待溶液冒大量白煙蒸發(fā)至近干，放冷即得。若未消解完全，需繼續(xù)加混酸消化至澄清透明為止。冷卻后用1%HNO3稀釋，玻璃砂芯漏斗過濾，多次洗滌玻璃砂芯漏斗并將洗滌液合并至50mL容量瓶中，用1%HNO3定容至刻度。同法制備空白溶液。

Table 1 Instrument working conditions

1.4 標準曲線的繪制 分別移取金屬離子標準溶液逐級稀釋成一系列適宜濃度的標準溶液，按表1的儀器參數分別測定其吸光度，由儀器工作站繪制標準工作曲線，結果顯示在工作范圍內，各元素線性關系良好。線性回歸方程、線性范圍及相關系數見表2.

Table 2 Regression equation，correlation coefficient and lineairty range of the method

1.5 干擾消除 測定鈣、鎂的含量時，需加入一定量的基體改進劑，以消除鋁、硅、磷等的干擾［7－8］。本實驗采用加入氯化鍶來消除磷酸鹽等成分對鈣、鎂元素測定的干擾。分別在5份相同的樣品中分別加入不同量的Srcl2溶液，按1.2的條件進行測定。結果表明加入50μg·mL－1的Srcl2溶液1mL可較好地消除干擾。故測定鈣、鎂元素時，需在樣品消解完全后定容時，加入50μg·mL－1的Srcl2溶液1mL。

1.6 精密度試驗 按表1的工作條件，按實驗方法測定了三棱樣品中各元素的含量，試驗結果見表3，RSD小于1.4%。

Tab.3 Elements，determined in sample(n=9)

1.7 加標回收率試驗 在樣品中加入適量的K，Ca，Mg標準溶液，照樣品溶液的制備方法制備，定容，在儀器最佳工作條件下測定各元素的平均回收率。

Tab.4 Recovery test(n=6)

1.8 樣品測定 將樣品按1.3項下方法進行處理、定容后，并稀釋到標準工作曲線的線性范圍內，按表1所列儀器工作條件，用原子吸收分光光度法測定樣品中Fe，Cu，Zn，Mn，Ca，Mg和 K各元素的含量。Ca和Mg的測定需加50μg·mL－1的 Srcl2溶液1mL抗干擾。測定結果見表3。

Table 5 Contents of Fe，Cu，Zn，Mn，Ca，Mg and K in 20 samples(μg/g，n=3)

2 討論

本文應用火焰原子吸收光譜法測定了三棱等20種活血化瘀中藥中K、Ca、Mg元素的含量，從測量結果表3可以看出，益母草、紅花、丹參、大黃、當歸鉀元素含量較高，銀杏葉、大黃、蒲黃、合歡皮、赤芍這五味藥含鈣量比較大，蒲黃、銀杏葉、腫節(jié)風、丹參含鎂元素較豐富。

火焰原子吸收光譜法靈敏度高，選擇性好，精密度高，元素測定干擾較小。本實驗利用此法測定的20味活血化瘀中藥中K、Ca、Mg含量，結果準確可靠，可作為進一步無機元素與中藥藥性物質基礎研究的參考數據。

［1］貢濟宇，許天陽，于 澎，等.中藥微量元素的研究.微量元素與健康研究，2002，19(4):68－70.

［2］徐旭耀，唐純良，潘榮楷，等.火焰原子吸收法測定中草藥生地黃、熟地黃中的鈣鎂鐵鉀［J］.微量元素與健康研究，2007，24(6):19.

［3］管競環(huán)，李恩寬，薛莎，等.植物類中藥四性與無機元素關系的初步研究［J］.中國醫(yī)藥學報，1990，5(5):40.

［4］陳廣源，凌一揆，曾振興，等.復脈系列諸方的功能與微量元素關系［J］.微量元素，1990，2:43.

［5］蔡文娟，董彩金，宋文金，等.幾種中藥補益藥對少精癥精液質量、精漿鋅及血睪酮含量的影響［J］.微量元素.1991，3:35.

［6］胡育筑，郭環(huán)娟，王志群，等.中藥四性和微量元素含量測定的初步研究［J］.中國藥科大學學報，1992，23(6):348－353.

［7］梁保安，張富捐.火焰原子吸收光譜法測定蘭州百合中的8種微量元素.光譜學與光譜分析.2007，27(4):813－815.

［8］宋海，徐莉.火焰原子吸收光譜法測定旋覆花中的微量元素.廣東微量元素科學.2007，14(2):30－33.