李靜 貝榮塔

摘 要：經(jīng)過(guò)對(duì)都龍礦區(qū)污染河流的底泥進(jìn)行采樣分析， 分析了底泥質(zhì)量分?jǐn)?shù)與不同底質(zhì)粒徑的關(guān)系及其鉛、鋅的吸附特性。結(jié)果表明， 底泥中不同粒徑底質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在垂向不同層次上沒(méi)有明顯區(qū)別；底質(zhì)的粒徑越小，對(duì)鉛、鋅吸附量越大；底質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)鉛、鋅吸附貢獻(xiàn)率起著重要作用。

關(guān)鍵詞： 污染底泥；粒徑；質(zhì)量分?jǐn)?shù)；鉛吸附特性；鋅吸附特性

中圖分類(lèi)號(hào) X522 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2013）07-21-03

隨著工業(yè)化的快速發(fā)展，對(duì)重金屬的開(kāi)采、冶煉、加工及制造日益增多，越來(lái)越多的重金屬進(jìn)入水和土壤之中，導(dǎo)致重金屬污染日益加劇，成為環(huán)境污染問(wèn)題之一。礦山是重金屬污染較嚴(yán)重的區(qū)域，礦坑廢水、選礦廢水、尾砂庫(kù)濾水等都含有大量的重金屬離子[2]。重金屬是指比重>5.0g/cm3的金屬元素，常見(jiàn)的有汞、鎘、鉛、鉻、銅、鋅、鎳、鉬、鈷、砷等[1]，它們能在生物體內(nèi)富集，成為持久污染物，造成嚴(yán)重的生態(tài)問(wèn)題。進(jìn)入水體的重金屬由于不易溶解，但是可以迅速和水中懸浮物結(jié)合，絕大部分迅速由水相轉(zhuǎn)入固相，這些重金屬在隨水搬運(yùn)的過(guò)程中，當(dāng)負(fù)荷超過(guò)搬運(yùn)能力時(shí)，便沉積下來(lái)進(jìn)入沉積物中[3]，這些沉積物隨著時(shí)間的累積，構(gòu)成了河流的重要組成部分。選礦廢水是礦區(qū)河流重金屬的主要來(lái)源[4]，有大量的重金屬儲(chǔ)存在河流的底泥里，當(dāng)?shù)啄喟l(fā)生攪動(dòng)時(shí)，重金屬離子就會(huì)釋放到水里從而造成再次污染，同時(shí)對(duì)人類(lèi)的健康和生態(tài)系統(tǒng)的穩(wěn)定具有極大的破壞性[5]。對(duì)重金屬吸附的多少與底泥顆粒粒徑大小是緊密相關(guān)的，研究底泥粒徑大小組成與鉛、鋅吸附量的關(guān)系，對(duì)礦區(qū)污染河流保護(hù)與治理等方面具有一定理論指導(dǎo)意義。

1 材料與方法

1.1 研究區(qū)概況 研究區(qū)位于云南省馬關(guān)縣都龍鎮(zhèn)三岔河，地理位置E103°52′～104°39′、N22°42′～23°15′，海拔最高點(diǎn)2 579m，最低點(diǎn)123m。土壤類(lèi)型多種多樣，成土母質(zhì)為殘積、坡積、沖積、洪積和湖積等主要類(lèi)型，平均氣溫16.9℃，年最高溫度32.2℃，低海拔河谷區(qū)達(dá)38℃，年最低溫度-4℃。降水年內(nèi)分配不均，礦產(chǎn)資源豐富，主要有煤、鋅、鐵、硫、錫。

1.2 室外取樣 在礦區(qū)三岔河底泥中隨機(jī)布置5個(gè)樣點(diǎn)，從上而下分層取樣，分別是0～10cm、10～20cm、20～30cm、30～40cm，每層取樣1.0kg，然后把土樣裝袋，貼上標(biāo)簽。

1.3 室內(nèi)分析 把礦區(qū)采的土樣帶回實(shí)驗(yàn)室，讓樣品自然風(fēng)干，然后采用篩分法，選用荷蘭Eijkelkamp公司生產(chǎn)的電動(dòng)搖篩，讓樣品篩分成規(guī)格為：>4mm、2～4mm、1～2mm、0.71～1mm、0.5～0.71mm、0.25～0.5mm、0.09～0.25mm、0.063～0.09mm、≤0.063mm9種粒徑規(guī)格。把過(guò)篩的底泥樣品稱重后裝入樣品瓶里，貼上標(biāo)簽。對(duì)樣品進(jìn)行消解后，然后用北京瑞利生產(chǎn)的原子吸收分光光度計(jì)（北京瑞利WFX～130A）進(jìn)行分光光度法測(cè)定。

2 結(jié)果與分析

2.1 不同層次底質(zhì)中鉛、鋅的污染特征 通過(guò)對(duì)不同層次底質(zhì)中鉛、鋅含量分析，2種元素的污染現(xiàn)狀并不完全相同，鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)各層都很高，其范圍是82.08～126.11mg/kg，相差接近1倍，各個(gè)層次的鉛含量相差不是特別大，但是比土壤的背景值高，鉛含量最低的那一層是土壤背景值的2.3倍，鉛含量最高在10～20cm，這一層的鉛含量是土壤背景值的3.6倍。通過(guò)圖1可知，鉛元素在表層土壤中含量低于其他層次的含量，鉛元素的污染在垂向分布上趨向于深層發(fā)展，但總的來(lái)說(shuō)，研究區(qū)域底泥中鉛的污染是十分嚴(yán)重的。同時(shí)利用spss軟件對(duì)底質(zhì)中鉛各層次的平均值做進(jìn)一步分析，表明在垂直方向上，即各年鉛的累計(jì)并無(wú)顯著性差異（表1），層與層之間的概率都遠(yuǎn)大于0.05的界限值。

通過(guò)對(duì)底質(zhì)鋅的分析，由圖2所示，鋅在各層的含量都很高，其最低平均值為532.84mg/kg，最高平均值為780.54mg/kg，各個(gè)層次的鋅含量相差不是很大，但是比土壤的背景值高很多，即使鋅含量最低的那一層也是土壤背景值的59倍，鋅含量最高在10～20cm，這一層的鋅含量是土壤背景值的87倍。通過(guò)對(duì)鋅的分析可知，鋅的污染比鉛要嚴(yán)重得多，同時(shí)對(duì)底質(zhì)中鋅的各層次平均值做多重比較分析，表明了在不同層次上，即各年鋅的累積并無(wú)顯著性差異（表1），層與層之間的相伴概率都遠(yuǎn)大于0.05的界限值，這也說(shuō)明不同層次對(duì)鋅的累積性并無(wú)顯著影響，但總的來(lái)說(shuō)，研究區(qū)域底泥中鋅的污染是十分嚴(yán)重的。

2.2 底質(zhì)粒徑大小與鉛、鋅吸附特性的分析 對(duì)研究區(qū)5個(gè)樣點(diǎn)、9種粒徑規(guī)格的底質(zhì)鉛、鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)取相應(yīng)的均值，結(jié)果如表2。由數(shù)據(jù)變化規(guī)律可見(jiàn)，鉛與鋅的含量隨底質(zhì)粒徑的變小而增大，但是鋅的增長(zhǎng)更有規(guī)律性，但兩者具有共同點(diǎn)，都是在0.09～0.25mm這個(gè)粒徑規(guī)格達(dá)到最大。總體上來(lái)看，不同粒徑中鉛、鋅含量隨著粒徑的減小，單位質(zhì)量的底質(zhì)顆粒吸附鉛與鋅的量逐漸增大，具有一定的相關(guān)關(guān)系，說(shuō)明小粒徑的底質(zhì)對(duì)鉛與鋅的吸附比較明顯，也由此可知，河流底泥顆粒粒徑越小，對(duì)鉛的吸附作用越強(qiáng)。

通過(guò)表3可以看出，鉛的顯著性概率Sig.=0.271>0.05，粒徑中值對(duì)鉛的吸附量影響不具有顯著的相關(guān)性。反而，鋅的顯著性概率Sig.=0.03<0.05，則說(shuō)明不同粒徑底質(zhì)中鋅含量差異性很大。

2.3 不同粒徑底質(zhì)中鉛、鋅吸附貢獻(xiàn)率的分析 從圖3看出，鉛、鋅的吸附貢獻(xiàn)率與底質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)走向大致相同，不同粒徑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在此起著非常關(guān)鍵的作用，當(dāng)粒徑中值為0.170mm（0.09～0.25mm）時(shí)，質(zhì)量分?jǐn)?shù)最大，鉛與鋅的吸附貢獻(xiàn)率也是最大。同時(shí)從圖3中可以看出，鉛與鋅吸附貢獻(xiàn)率和質(zhì)量分?jǐn)?shù)均呈雙峰型，在粒徑中值為0.170mm和1.500mm處出現(xiàn)波峰，而在0.063mm處出現(xiàn)波谷。

通過(guò)對(duì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與鉛、鋅吸附貢獻(xiàn)率進(jìn)行相關(guān)分析，結(jié)果見(jiàn)表4，底質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與鉛、鋅吸附貢獻(xiàn)率呈正相關(guān)關(guān)系，都達(dá)到了顯著性水平，這說(shuō)明不同粒徑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)鉛、鋅吸附貢獻(xiàn)率有很大的影響，從0.09～0.25mm處鉛、鋅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)特別高，因此也提高了鉛、鋅的吸附貢獻(xiàn)率。

3 結(jié)論

（1）在垂向不同層次中，各層鉛含量都很高，但總體上各層間差異并不太顯著，經(jīng)過(guò)對(duì)底質(zhì)鉛鋅在垂向不同層次上的分析，其范圍是82.08～126.11mg/kg，相差接近1倍，但是比土壤的背景值高，鉛含量最小的那一層是土壤背景值的2.3倍，鉛含量最高在10～20cm，這一層的鉛含量是土壤背景值的3.6倍，可見(jiàn)底質(zhì)中鉛污染相當(dāng)嚴(yán)重。而底質(zhì)中鋅的垂向分布，層間差異也不太顯著，其最低平均值為532.84mg/kg，最高平均值為780.54mg/kg，各個(gè)層次的鋅含量相差不是很大，但是比土壤的背景值高很多，即使鋅含量最低的那一層也是土壤背景值的59倍，鋅含量最高在10～20cm，這一層的鋅含量是土壤背景值的87倍。但總的來(lái)說(shuō)，礦區(qū)中鉛和鋅的污染是非常嚴(yán)重的。

（2）9種粒徑規(guī)格的底質(zhì)中，鉛與鋅含量隨底質(zhì)粒徑的變小而增大，即負(fù)相關(guān)關(guān)系，鉛與鋅含量都是在0.09～0.25mm這個(gè)粒徑規(guī)格極速增長(zhǎng)，這也說(shuō)明，0.09～0.25mm是一個(gè)明顯轉(zhuǎn)折點(diǎn)，即小粒徑的底質(zhì)能吸附大量的鉛與鋅。

（3）不同粒徑底質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)曲線與鉛、鋅吸附貢獻(xiàn)率走勢(shì)大致相同，在粒徑中值為0.170mm和1.500mm處有2個(gè)波峰，而最低點(diǎn)都出現(xiàn)在0.063～0.09mm處。此外，底質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與鉛鋅吸附貢獻(xiàn)率呈正相關(guān)關(guān)系，兩者與質(zhì)量分?jǐn)?shù)相關(guān)性都達(dá)到了顯著性水平，這表明不同粒徑底質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)與鉛、鋅的吸附貢獻(xiàn)率有很大的關(guān)系，在二者的相關(guān)關(guān)系中，相伴概率都為0.000，這也說(shuō)明質(zhì)量分?jǐn)?shù)在吸附貢獻(xiàn)率中有著至關(guān)重要的作用。

參考文獻(xiàn)

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