孫西超　陶鳳儀　占海華,2

(1.紹興文理學院　紡織服裝學院，浙江　紹興312000；2.凱泰特種纖維科技有限公司，浙江　紹興312000)

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碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲的制備及其性能

孫西超1陶鳳儀1占海華1,2

(1.紹興文理學院紡織服裝學院，浙江紹興312000；2.凱泰特種纖維科技有限公司，浙江紹興312000)

摘要：針對傳統(tǒng)皮芯型導電長絲可紡性差和性能不穩(wěn)定的問題，采用復合紡絲技術制備了規(guī)格為22.2dtex/1f、

22.2dtex /2f、22.2dtex /3f地導電長絲，探討了碳黑母粒含量、牽伸比和牽伸溫度對長絲導電性能和可紡性能的影響，并研究了導電長絲的表面形貌、力學性能和熱學性能.結果表明：隨著導電碳黑母粒含量的增加，導電長絲的導電性能越好，導電母粒的固含量為27%時，導電長絲的導電性能和力學性能最佳，而導電長絲的導電性能隨著牽伸比的提高而下降，最佳牽伸比為2.9左右，當?shù)谝粺彷伒臏囟葹?5℃~80℃之間時，導電長絲的綜合性能優(yōu)異；碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲的玻璃化溫度和結晶溫度較聚酰胺變化不大，長絲的熱性能穩(wěn)定，其斷裂強力、沸水收縮率、回潮率下降但斷裂伸長和增加.

關鍵詞：碳黑；聚酰胺；復合紡絲；皮芯型導電長絲；導電性能；可紡性能

化學纖維及其制品由于摩擦而產(chǎn)生靜電，從而給人們的生活帶來不便，因此開發(fā)抗靜電技術的纖維制品，改善纖維的導電性能一方面有利于人們享受健康舒適的生活，另一方面可以促進石油化工、兵器工業(yè)、宇航領域以及紡織工業(yè)等領域的發(fā)展.開發(fā)導電纖維是消除由摩擦或接觸而產(chǎn)生靜電的最有效途徑之一，同時使用導電纖維也是紡織材料抗靜電技術研究領域的重點課題[1-2].

國內外研究者采用金屬噴涂、碳黑涂層或導電劑等來提高材料的導電性能[3-5]，其中炭黑作導電成分的相關研究報道較多[6-7].SHIRAKAWA等國外學者對導電纖維制備方法的研究起步較早，其制備技術相對成熟[8-10]，但導電纖維的可紡性有待進一步提高.纖維級皮芯型導電材料的研究鮮有報道，目前這種導電材料的生產(chǎn)技術與設備不夠完善，且可紡性能差.聚酰胺6(PA6)是一種綜合性能優(yōu)異的合成纖維，將PA6應用于導電材料領域已見報道[11-12]，其產(chǎn)品主要為22.2 dtex /3f，在生產(chǎn)和后加工過程中存在絲束分離問題，易造成斷頭和殘次品.導電單絲則不存在抱合問題且易接頭，22.2 dtex /1f產(chǎn)品的力學性能比22.2 dtex /2f和22.2 dtex /3f有不同程度的提高.改善皮芯型導電長絲可紡性，實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)，將其應用到加油站、煤礦、油電行業(yè)防爆服、醫(yī)療衛(wèi)生領域無菌服等，提高導電纖維質量檔次具有一定的現(xiàn)實意義.

本文采用PA6和以PA6為基體的導電碳黑母粒，利用復合紡絲技術一步法制備規(guī)格為22.2 dtex /1f、22.2 dtex /2f和22.2 dtex /3f的碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲，其中碳黑組份形成皮層，PA6組份位于芯部，形成骨架，使導電長絲具有必要的力學性能，并探討碳黑母粒的含量、牽伸比、牽伸溫度等對規(guī)格為22.2dtex /1f的碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲的導電性能和可紡性能的影響，同時對不同規(guī)格的碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲截面形態(tài)、熱性能、力學性能、沸水收縮率和回潮率等性能進行表征和測試，為導電長絲的產(chǎn)業(yè)化和進一步的研究工作提供一定的理論依據(jù).

1實驗部分

1.1　實驗材料與設備

實驗材料有：導電炭黑(納米級，美國卡博特)，碳黑母粒(纖維級，自制，炭黑含量為30%).

實驗用設備如下：紡絲設備(北京中麗制機工程技術有限公司)，DZ2631型絕緣電阻儀(東莞市精工液壓機械工具廠)，Nikon ECLIPSE 型顯微鏡(日本Nikon CO. LTD)，TG/DTA6300型差動熱分析儀(上海將來實驗設備有限公司)，YG026T型電子單紗強力儀(上海新纖儀器有限公司)，HH-4數(shù)顯恒溫水浴鍋(江蘇金壇市億通電子有限公司)，DGG-9030B型變熱恒溫鼓風干燥箱(上海滬粵明科學儀器有限公司).

1.2　實驗方法

采用復合紡絲技術制備皮芯型導電長絲，其規(guī)格及具體工藝流程分別如表1和圖1所示.

表1長絲的規(guī)格

編 號長絲名稱1#22.2dtex/1f常規(guī)聚酰胺長絲2#22.2dtex/1f皮芯型導電長絲3#22.2dtex/2f皮芯型導電長絲4#22.2dtex/3f皮芯型導電長絲

圖1　導電長絲制備流程

1.3　測試方法

采用絕緣電阻儀的特制夾頭夾取長度為2 cm的纖維，待其放電穩(wěn)定后測量其電阻，測量3次，取其平均值，計算單位長度上的電阻；利用尼康顯微鏡(放大倍數(shù)10X)觀察長絲的橫截面形態(tài)；通過差動熱分析儀測試長絲的熱性能；按照GB9997—1988《化學纖維單纖維斷裂強力和斷裂伸長的測定》，采用電子單紗強力儀測試長絲的力學性能；按照GB/T6505—2008《化學纖維長絲熱收縮率試驗方法》，采用數(shù)顯恒溫水浴鍋測試長絲的沸水收縮率；采用變熱恒溫鼓風干燥箱測定長絲的回潮率.

2結果與討論

2.1　長絲的導電性和可紡性分析

2.1.1碳黑母粒的含量與長絲的性能

碳黑母粒的含量對皮芯型導電長絲表面電阻率的影響如圖2所示.由圖2可見，隨著碳黑母粒含量的增加，皮芯型長絲的表面電阻率先迅速下降，最后趨于穩(wěn)定，即導電性開始增加較快，當碳黑母粒含量超過27%時，導電性增加幅度很小.這可能是碳黑母粒加入后，為自由電子提供了“通路”[13]；當碳黑母粒的含量達到一定值后，炭黑已連接成能夠為自由電子提供有效通路，多余的炭黑起到完善通路的作用，所以碳黑/聚酰胺皮芯型長絲的表面電阻率變化不大，因此碳黑母粒的含量應為27%左右，長絲的導電性能較優(yōu).隨著導電母粒的增加，皮芯型導電長絲中PA6的含量相對減少，而PA6在長絲的力學性能中起主要作用，故長絲的斷裂強度隨著導電母粒的增加而降低.

2.1.2牽伸比與長絲的性能

不同的牽伸比對皮芯型導電長絲表面電阻率的影響如圖3所示.由圖3可見，隨著牽伸倍數(shù)的增加，皮芯型導電長絲的表面電阻率增加，這是由于牽伸倍數(shù)增加，一方面長絲的直徑變小，而纖維的電阻率與纖維的直徑成反比，即長絲的導電性能隨著其直徑的減小而變差；另一方面，皮層的炭黑導電網(wǎng)絡隨著牽伸倍數(shù)的增加而受到破壞，使得長絲的導電性能下降.在一定范圍內，導電長絲隨著牽伸比的加大，提高了長絲中大分子鏈沿纖維軸向排列的程度，進而提高了長絲的斷裂強度.綜合考慮長絲的導電性能和斷裂強度，當牽伸比約為2.9時，導電長絲的性能較優(yōu).

2.1.3牽伸溫度長絲的性能

從圖4中可以看出，隨著第一熱輥(GR1)溫度的增加，表面電阻率下降幅度先大后小，然后緩和，最后略有減??；而導電長絲的斷裂強度開始時變化不大，但是當GR1溫度超過90℃時，其斷裂強度急劇下降.這可能是母粒中PA6大分子鏈段運動緩和了炭黑對載體PA6運動的束縛，進而減少炭黑導電網(wǎng)絡的破壞，即皮芯型導電長絲的表面電阻率變小.起骨架作用的PA6纖維隨著GR1溫度的增加，大分子鏈段運動加劇，松弛過程加快，逐漸解除取向結構，所以長絲的斷裂強度下降.由以上分析可知，為保證導電絲的可紡性能和良好的力學性能，GR1溫度應選擇在75℃~85℃之間.

2.2　皮芯型導電長絲的性能分析

2.2.1皮芯型導電長絲的形貌

從圖5中可以看到，22.2dtex /1f的導電長絲為皮芯型結構，長絲的皮芯和皮層的厚度分布合理，其中皮層邊緣光滑，顏色較深，其成分是炭黑，它賦予長絲導電性能，這表明復合紡絲技術一步法制備的皮芯型導電長絲結構合理，復合紡絲技術和加工工藝適合皮芯型導電長絲的加工.

2.2.2皮芯型導電長絲的力學性能

由表2可知，長絲斷裂強度從大到小的秩序為1#>2#>3#>4#，長絲斷裂伸長率從大到小的秩序為3#>4#>2#>1#.產(chǎn)生這一現(xiàn)象的主要原因是PA6纖維內部結構規(guī)整，結晶度和取向度高，大分子鏈排列整齊，所以純PA6的斷裂強度最大，PA6在皮芯型導電長絲中主要起骨架作用，而炭黑的斷裂強度幾乎不計；同時隨著長絲中表面光滑的纖維根數(shù)增加，纖維之間的抱合力有所下降，因此纖維根數(shù)越多，則導電長絲的斷裂強度越??；PA6長絲的斷裂伸長率較小，炭黑的含量可能有利于改善導電長絲的斷裂伸長率，所以導電長絲的斷裂伸長率大于PA6長絲的伸長率.綜上，22.2dtex /1f產(chǎn)品的力學性能最為優(yōu)異，在碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲設計和生產(chǎn)時，應合理調控纖維的根數(shù)使得產(chǎn)品具有良好的導電性能.

圖5　導電長絲截面圖

表2長絲斷裂強度和斷裂伸長率

編 號斷裂強度/(cN·dtex-1)斷裂伸長率/%1#4.2535.852#3.4223.083#2.0959.404#1.7649.76

2.2.3皮芯型導電長絲的熱性能

圖6所示為PA6的TG/DTA曲線,圖7所示為22.2dtex /1f皮芯型導電長絲的TG/DTA曲線.PA6和導電長絲起始分解溫度分別為305℃和332℃，當質量減少一半時，其半壽溫度分別為382℃和451℃，溫度分別為414℃和533℃時樣品基本裂解完畢.從TG曲線可以看到，皮芯型導電長絲的分解溫度比PA6高出30℃左右，并且質量損失50%時導電長絲的溫度從PA6的382℃提高到451℃，皮芯型導電長絲裂解完畢的溫度達到了533℃.由圖6中的DTA曲線可看到，PA6的熔融溫度為206℃，皮芯型導電長絲的熔融溫度為224℃.綜上所述，加入碳黑組份的皮芯型導電長絲熱穩(wěn)定性得到提高，優(yōu)于常規(guī)的PA6長絲，此外導電長絲的灰分比PA6的多.這主要是因為炭黑分布在PA6表面，束縛了PA6分子鏈的運動，需要更高的溫度加劇鏈松弛過程，同時炭黑在實驗溫度下不能分解，因此導電長絲的灰分多.

2.2.4皮芯型導電長絲的沸水收縮率和回潮率

由表3可看出，1#、2#、3#和4#的沸水收縮率依次減小.這是因為母粒中炭黑位于長絲表層，使得載體PA6大分子鏈段運動受阻，纖維內高彈形變只能通過大分子鏈或者鏈段間的滑移轉變?yōu)樗苄孕巫?，所?#試樣的沸水收縮率最大，也說明皮芯型導電長絲尺寸穩(wěn)定.隨著長絲中纖維的根數(shù)增加，分子運動時的摩擦力由于超分子結構的多分散性而不同，故導電長絲的沸水收縮率減小.皮芯型導電長絲的沸水收縮率反映了其熱穩(wěn)定性和尺寸穩(wěn)定性較好，賦予了與其相關的紡織品在不同溫度

表3長絲的沸水收縮率和回潮率%

編 號沸水收縮率回潮率1#11.805.542#9.803.843#9.633.934#9.503.99

條件下正常使用的可能性.從表中可以看出，長絲回潮率的大小順序為2#、1#、4#、3#.這是因為PA6纖維的回潮率大于炭黑的回潮率，長絲組份對回潮率起主要作用，所以導電長絲的回潮率小于PA6長絲的回潮率;隨著纖維根數(shù)增加，其比表面積增大，導電長絲回潮率增加，但其增加幅度不大.在一定條件下，適當提高PA6纖維的回潮率，降低纖維的比電阻，有利于提高導電纖維的導電性能.

3結論

(1)通過對規(guī)格為22.2dtex /1f的碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲的導電性能和可紡性能影響因素測試與研究表明，隨著碳黑母粒含量的增加，長絲的導電性能提高，當碳黑母粒的含量為27%左右時，其導電性能最優(yōu)；長絲的導電性能反比于牽伸比，牽伸比為2.9左右時其綜合性能較優(yōu)；GR1溫度的增加顯著改善了長絲的導電性能，但其斷裂強度下降，因此，綜合可紡性因素，GR1溫度為75~80℃附近時較為適宜.

(2)對長絲進行了形貌和TG/DTA觀察與分析，復合紡絲技術一步法制備的皮芯型導電長絲，其結構穩(wěn)定和組份分布均勻，具有良好的熱性能，可紡性能優(yōu)異.

(3)研究碳黑/聚酰胺皮芯型導電長絲的力學性能、沸水收縮率和回潮率發(fā)現(xiàn)：導電長絲的斷裂強度取決于PA6纖維，其在導電長絲中起骨架支撐作用，其中22.2dtex /1f產(chǎn)品的力學性能最優(yōu)異；復合紡絲技術制備的導電長絲的回潮率隨著纖維根數(shù)的增加而下降，其沸水收縮率則反之.

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(責任編輯鄧穎)

Preparation and Properties of Carbon Black/polyamide

Rheath-core Conductive Filament

Sun Xichao1Tao Fengyi1Zhan Haihua1,2

(1.School of Textile Engineering and Apparel Design, Shaoxing University, Shaoxing, Zhejiang 312000;

2. CTA High-tech Fiber Co., Ltd., Shaoxing, Zhejiang 312000)

Abstract：Targeted at the poor and unstable spinnability and performance of sheath-core conductive filament prepared by traditional method, 22.2dtex /1f, 22.2dtex /2f, 22.2dtex /3f conductive filaments were prepared by the compound spinning technology. The effects of content of carbon black, draft ratio and drawing temperature on the conductivity and the spinnability of the conductive filament were investigated, as well as their surface morphology, mechanical and thermal properties. The results reveal that with the increasing content of conducting carbon black, the conductivity of conductive filament is much better; when the content of conductive carbon black is approximately 27%, the conductive performance is the best while the conductivity of conductive filament decreases with the increase of draw ratio, with the best draft ratio 2.9 or so; when the first hot roller temperature is around 75~85℃, the performance of the conductive filament is great. The glass transition temperature and crystallization temperature of carbon black/polyamide sheath-core conductive filaments change slightly; the filament thermal performance is stable, and the breaking strength and moisture regain are reduced while the breaking elongation increases.

Key words：carbon black; polyamide; compound spinning; sheath-core conductive filament; conductivity; spinnability

中圖分類號：TS151

文獻標志碼：A

文章編號：1008-293X(2015)10-0066-05

doi：10.16169/j.issn.1008-293x.k.2015.10.14

*收稿日期：2015-08-20基金項目：寧夏回族自治區(qū)經(jīng)濟社會發(fā)展規(guī)劃重大專項項目(2010-007)；紹興市院校合作項目(2013702)

作者簡介：孫西超(1988-)，男，安徽亳州人，實驗師，碩士.主要從事紡織材料結構與性能研究.